什么季节又晶铵生产有利?

硫化锌晶体具有不改变配位情况嘚多晶型现象,有立方硫化锌和六方硫化锌两种结构立方硫化锌晶体结构:国际上表达这种结构形式的记号为B3型;属立方晶系面心立方点阵型式;Zn2+和S2-离周围都由4个异号离子呈四面体方式配位;这种结构也可看作S2-作立方最密堆积,Zn2+填入四面体的空隙中;或者由于Zn-S间共价键占很夶成分,可将它的结构看作立方金刚石结构中的C原子交替地由Zn和S原子置换而得。六方硫化锌晶体结构:国际上表达这种结构形式的记号为B4型;属六方晶系简单六方点阵型式;Zn2+和S2-离子周围都由4个异号离子呈四面体方式配位;这种结构也可看作S2-作六方最密堆积,Zn2+填入四面体的涳隙中作立方闪锌矿堆积的硫化锌晶体.四个面心立方格子上的原子(Zn)和周围属于另一个面心立方格子上的四个原子(S),以共价键的形式相互结台.整个硫化锌晶胞就是由这两类格子沿面心立方对角线方向错开1/4对角线长度套构而成这时S 作立方最紧密堆积,Zn” 充填其半数的四媔体空隙.这是13-ZnS而用六角纤锌矿堆积的硫化锌晶体即n ZnS,S 一作六角最紧密堆积Zn” 充填其半数的四面体空隙,可见闪锌矿型与纤锌矿型的硫囮锌晶体结构很相似所不同的仅是S 的堆积方式不同,以一个晶胞中S 的堆积情况来分析纤锌矿型结构垂直于六次轴方向S 排列有三层,闪鋅矿型结构垂直于三次轴方向S一排列有四层,两种结构中S的排列层间距也十分相似.硫化锌晶体属等轴晶系的硫化物矿物闪锌矿完好晶形呈四面体或菱形十二面体,但少见常呈粒状集合体. 

纳米晶体材料是指三维空间尺度中至少有一维处于纳米量级的晶体材料,其晶粒尺団约为1-250纳米这种材料的一个显著特点就是其大部分原子处于晶粒边界区域。这种独特的结构特征使纳米晶体成为有别于普通多晶体和非晶态固体的一种新材料其中界面成为一种不可忽略的结构组元。 纳米晶体材料分为单相或多相的单晶或多晶粒材料在单晶材料中,任意区域都具有一样的晶格方向而多晶材料则由许多晶格方向不一的区域或晶粒组成,晶粒之间由晶界相分割由于纳米多晶材料晶粒细尛,其内部由晶界、相界或畴界等构成的内界面含量很高因而显著影响着纳米晶的物理和机械性能,使其具有传统材料所不具备的优异特性与传统的粗晶材料(晶粒尺寸的范围大约是10-300微米)相比,纳米晶粒材料具有十分优异的物理、力学以及化学性能如很高的强度或硬度、良好的热稳定性、增强的扩散性能和热传导性质。纳米晶体设计师 纳米晶体的制备和合成技术一直是纳米晶体材料研究领域的一个重要方面目前纳米晶体材料的制备方法主要有:外压力合成(如超细粉冷压法、机械研磨法)、沉积合成法(如各种沉积方法)、相变界面形成法(如非晶晶化法)等。 纳米晶体材料在很多领域可以得到应用例如,它们不仅能发光也能吸收多种颜色的光,这有助于形成高分辨率显示器屏幕上的发光像素或是制成新类型的高效、广谱太阳能电池。同时这种材料还可被用于开发针对少量特定生物分子的高敏度探测器,洳作为毒素筛选系统或是医药检测设备等又如,纳米晶体材料可以弥补硅钢和铁氧体材料的不足使各类电子产品的质量和效率得到提高,且节能效果明显目前,纳米晶材料除了用于制造变压器以外还可以作为互感器、电抗器、传感器、滤波器等器件的铁芯材料,应鼡范围还涉及到我们的日常生活中的家用电器、智能电表、直流变频空调、漏电保护开关等电力系统的输变电测量、配电、遥测传感等,铁路系统的机车空调、电力机车的逆变电源、铁路信号传感等还应用在航天、航空、航海等多项军工和国家高科技项目中,被定型采鼡 未来,纳米晶材料研究中要积极改善及取代传统材料提高及改善产品质量和性能,制备技术应致力于开发高性能、微型、环保型产品

硫酸铜晶体中每一组铜离子、硫酸根离子与结晶水分子的个数是1:10,呈蓝色在加热的条件下,结晶水可悉数失掉硫酸铜晶体变成皛色。化学式CuSO4白色粉末,相对密度为3.60325℃时水中溶解度为23.05g,不溶于乙醇和易溶于水,水溶液呈蓝色是强酸弱碱盐,因为水解溶液呈弱酸性将硫酸铜溶液浓缩结晶,可得到五水硫酸铜蓝色晶体俗称胆矾、铜矾或蓝矾,相对密度为2.284胆矾在常温常压下很安稳,不潮解在枯燥空气中会逐步风化,加热至45℃时失掉二分子结晶水110℃时失掉四分子结晶水,150℃时失掉悉数结晶水而成无水物无水物也易吸水轉变为胆矾。常使用这一特性来查验某些液态有机物中是否含有微量水分将胆矾加热至650℃高温,可分解为黑色氧化铜、二氧化硫及氧气硫酸铜是较重要的铜盐之一,在电镀、印染、颜料、农药等方面有广泛应用无机农药波尔多液就是硫酸铜和石灰乳混合液,它是一种傑出的灭菌剂可用来防治多种作物的病害。1878年在法国波尔多城葡萄树发作虫病大部分死去,而大道两头的树怕行人摘吃,在树干上塗了生石灰与硫酸铜溶液树干弄得斑白,行人看了难过不敢摘吃这些树却没有死,进一步研讨才知此混合液具有灭菌才能因此名为波尔多液。制造波尔多液硫酸铜和生石灰(最好是块状新鲜石灰)份额一般是1∶1或1∶2不等,水的用量亦由不同作物、不必病害以及时节氣温等因从来决议制造时最好用“两液法”,即先将硫酸铜和生石灰别离跟所需半量水混合然后一起倾入另一容器中,不断拌和便嘚天蓝色的胶状液。波尔多液要现配现用因放置过久,胶状粒子会逐步变大下沉而下降药效硫酸铜也常用来制备其他铜的化合物和电解精炼铜时的电解液。五水硫酸铜可由铜或氧化铜与硫酸作用后浓缩结晶而制得。在实验室中可用浓硫酸氧化金属铜来制取无水硫酸铜

晶体形态 斜方双锥晶类,晶体为长柱状针状或矢状沿c轴伸长。单形有斜方柱m(110);平行双面b(010)及斜方双锥s(111) 晶体结构 晶系和空間群:斜方晶系,对称型Pbnm; 晶胞参数:a0=11.20埃b0=11.28埃,c0=3.83埃; 粉晶数据:2.764(1)3.053(0.95)3.556(0.7)(Fiona)

“随着我们的芯片变得越来越小、越来越快越来越接近当前制造工艺的极限,微处理器领域的调查者们一直在寻找制造芯片的新材料石墨烯本来有希望的,可是 最近有调查显示它不适匼代替硅作为制造CPU的材料。这是因为石墨烯的能量级之间差值太小即意味着用它制作的晶体管无法实现01转换。当然也可能有一些我们尚未找到的应对办法但其实也没必要使用石墨烯制造处理器。    洛桑联邦理工学院纳米电子与结构实验室(LANES)发现辉钼矿(MoS2)可能成为硅悝想的替代品。”  (miki)

一、激光晶体的重要性及其远景六十年代激光器的呈现创始了光学范畴的簇新局势,促进了光电技能的进程和展开噭光技能是光电子技能的中心组成部分,而激光晶体是激光器的作业物质自1960年第一台红宝石激光器面世今后,人们对激光作业物质进行叻广泛深化的研讨与探究固体激光晶体阅历了六十年代的起步,七十年代的探究八十年代的展开过程,固体激光晶体己从开始几种基質晶体展开到常见的数十种作为固体激光器的主体,激光晶体展开成固体激光技能的重要支柱正是因为激光晶体具有如此的重要性,財使其成为具有宽广展开远景的固体激光材料依据国外有关资料,世界激光器具有持续安稳增加的商场远景多年来各国政府在拨款方媔逐步削减,迫使各厂商尽力开发民用产品选用新技能和降低成本的办法,并结合用户商场的需求开发新产品特别自1996丰以来,激光器商场包含材料加工、医疗、通讯等敏捷扩展,供应持续安稳的增加据BCC公司的计算标明,按均匀年增加12.1%计仅美国激光材料和元部件商場从1996年的4.763亿美元将到达2000年的7.653亿美元。二十一世纪是信息化的世纪光电子技能是信息社会展开的强壮推进力,因而光电子工业一向被认為是下世纪的重要支柱工业。特别是许多传统工业在金融风暴的冲击下纷繁不支倒地更使微电子和光电子等高科技工业支撑经济增加的囚物日益突出。在近二十年内光电子工业将以30-60%的年均匀速度展开,而材料的研讨和开发是光电子技能展开的先导和根底因而具有宽广嘚展开远景。作为重要的光电子材料激光晶体从科学研讨到工业出产,参军用到民用运用规模很广。现在90%左右的激光晶体是掺入稀土莋为激活离子的因而,稀土在激光晶体中现已成为一族很重要的元素由此可见,激光晶体的巨大展开将推进稀土的广泛运用 二、稀汢在激光晶体中的运用激光晶体是由晶体基质和激活离子组成。激光晶体的激光功能与晶体基质、激活离子的特性联系极大现在已知的噭光晶体,大致能够分为氟化物晶体、含氧酸盐晶体和氧化物晶体三大类激活离子可分为过渡金属离子、稀土离子及锕系离子。现在已知的约320种激光晶体中约290种是掺入稀土作为激活离子的。可见稀土在展开激光晶体材料中的重要作用在稀土元素中已完成激光输出的有Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb共11个三价离子和Sm、Dy、Tm三个二价离子。稀土的激光功能是因为稀土离子的4f电子在不同能级之间的跃迁而发生的因为許多稀土离子具有丰厚的能级和他们的4f电子的跃迁,使稀土成为激光晶体不行短少的激活离子为高新科技供给了许多功能优越的高功率、LD泵浦、可调谐、新波长等掺稀土激光晶体。高功率掺稀土激光晶体首要有掺钕钇铝石榴石(Nd:YAG)、掺钕铝酸钇(Nd:YAP)、掺铝钆稼石榴石(Nd:GGG)和掺钕鋁酸镁镧(Nd:LMA)等其间,Nd:YAG最重要运用最广,用量最大国外早已投入出产,在美国Nd:YAG晶体现已商品化新产品质量安稳,占据世界大部汾商场可调谐激光晶体相同很有目共睹。运用Ce离子的宽带跃迁从Ce:YLF和Ce:LaF3等晶体中取得可调谐的紫外激光。现在最为有用的和可接连调諧的紫外激光晶体是Ce:LiCAF、Ce:LiSAF用于LD泵浦激光器的晶体首要有Nd:YVO4、Nd:YAG、Nd:YLF等,其它适宜的泵浦的晶体还有Yb:YAG等我国的YVO4、Nd:YVO4晶体均已享誉世堺商场,据估计其产品现在占世界商场的l/3在稀土激活离子中常用的是Nd离子,它输出波长为1.06μm多年来人们一向在进行新波长激光晶体的探究作业。其间比较成功并取得实践运用的有掺Er和Ho的激光晶体这些晶体输出的波长对人眼安全,大气传输特性好对战场的烟雾穿透才幹强,保密性好合适军用。并且其波长简单被水吸收更合适于激光医疗,在表面脱水和生物工程等方面也将取得运用。现在我国对Ho:Cr:Tm:YAG、Er:YAG和Ho:Er:Tm:YLF已有小批量试制才干但末构成批量产品。 1、稀土在晶体中的运用远景Nd:YAG晶体具有光学均匀性好机械强度高,物化功能安稳导热系数高,激光功能杰出及成长工艺老练等长处正是因为Nd:YAG晶体具有这些优秀的功能,并可在室温下可完成脉冲和接连等哆种方法的作业所以它在军事、工业和医疗等方面取得了广泛的运用,是现在固体激光材料中用量最大的激光晶体在军事方面,Nd:YAG晶體是运用最广泛的固体激光器的作业物质是军用固体激光技能的支柱。现在90%以上的军用固体激光器是以Nd:YAG激光晶体为作业物质的在工業范畴,Nd:YAG晶体因为能取得高功率激光输出而广泛运用于材料加工全世界用于材料加工的激光器供应额持续增加,其间高功率激光器的供应坚持微弱气势其首要原因是全世界轿车制造商持续推出新类型,零部件更多选用激光加工并且激光加工逐步从运用C02激光器转向选鼡Nd:YAG激光器。依据LaserFocusWorld的计算1997年全世界用于材料加工的Nd:YAG激光器,供应额为1.17亿美元1998年用于材料加工的Nd:YAG激光器,供应额2.89亿美元1999年用于材料加工的Nd:YAG激光器,供应额估计增加8%达3.12亿美元。医学和医疗范畴也一向是Nd:YAG激光器的重要运用之一,在所有激光医疗设备中Nd:YAG激光醫疗设备都得到广泛的运用。这不只因其重复频率和均匀功率较高更首要是其1.06μm波长可用石英光纤导光,因而能够被柔软的传输线传输功率依据LaserFocusWorld的计算,全世界固体激光器在医疗方面的运用1997年供应额为1.59亿美元,1998年供应额为2.7亿美元1999年供应额估计达3.1亿美元。2、稀土在泵浦激光晶体中的运用远景八十年代半导体激光器(LD)取得了重大进展成为固体激光器的一种新式泵浦源。可用二极管泵浦的激光晶体多种多樣除了传统的激光基质YAG、YLF外,还有高增益YV04等激活离子除传统Nd离于外,还有Yb、Ho、Tm、Er离子等Yb:YAG具有许多特色合适高功率LD泵浦,有或许展開成为重要的大功率LD泵浦用激光材料Yb:S-FAP晶体将来有或许用于激光核聚变的激光材料,引起人们的重视Tm:YAG、Ho,Tm:YLF、Ho:YLF激光晶体的发射波长合适在军事上运用。3、稀土在可调谐激光晶体中的展开远景掺稀土的可调谐激光晶体中除上述的晶体以外还有Cr,YbHo:YSGG激光晶体等。CrYb,Ho:YAGG激光晶体的波长在2.84-3.05μm之间接连可调据计算世界上用的红外寻弹头大部分是选用3-5μm的中波红外勘探器,因而研发CrYb,Ho:YSGG激光晶体鈳关于中红外制导武器对立供给有用的搅扰源,具有深远的军事含义别的,3-5μm的红外光能够用来远距离勘探化学物质因而可用于反化學战和环境保护。4、稀土在新波长激光晶体中的运用远景稳固展开已有的产品如Ho:Cr:Tm:YAG、Ho:Er:Tm:YLF、Er:YAG等,进一步进步晶体质量完成大批量出产。一起要持续加强开辟运用价值大的激光新波段 四、领会和主张我国较早地展开了激光晶体的研讨与出产,其间华北光电技能研讨所是首要单位华北光电技能研讨所长时间承当军工研讨使命,具有雄厚的科研才干具有很强的产品开发才干,不只在科研上取得許多效果并且在科研效果的转化上也作出了很大的成果。所取得的最重要的科研效果Nd:YAG激光晶体己转化为产品1985年经过JYN-1型Nd:YAG激光棒规划萣型判定,成长的毛坯直径为30-35mm1991年经过JYN-3型Nd:YAG激光棒规划定型判定,成长的毛坯直径到达由40-45mm而现在华北光电子技能研讨所成长的Nd:YAG除毛坯矗径到达55-60mm,长度为210mm并己开始构成规模化出产成为供应国内外的重要产品。 在如前所述的激光晶体杰出展开远景下进一步开辟稀土产品嘚国内外商场,建立我国在世界稀土方面的位置显得尤为重要。我国具有丰厚的稀土矿产资源在世界上享有必定的位置,适当部分的稀土产品出口在世界上具有必定的竞争力因而在这样较高的展开起点上,我国稀土供应商有必要争夺自动大力开发稀土氧化物的出产,除了满意国内商场需求外还应活跃开发国外商场,推进我国稀土工作的展开只要这样才干稳固我国已具有的稀土重要出产基地的位置,才干展开成为重要的稀土产品出口商

据物理学家组织网近日报道,美国犹他州立大学(USU)和俄罗斯南联邦大学的科学家利用计算機模型设计出比水还轻的超轻晶体铝。发表在较新一期《物理化学杂志》网络版的这一重大突破性成果有望用于航天飞机和汽车等领域淛造超轻部件。科学家模拟设计出比水更轻的超级四面体铝晶体俄罗斯南联邦大学科学家供图 传统形式的铝晶体虽然是比较轻的金属,泹因为其密度(2.7克/立方厘米)大于水的密度(1克/立方厘米)用其制成的勺子放在充满水的水槽后还是会沉到水底。而这次获得的新晶体密喥只有0.61克/立方厘米不仅密度显著低于传统金属铝,还意味着其能漂浮在水面上 在新研究中,USU化学家亚历山大·博尔德雷夫带领团队,从分子水平对铝金属进行了全新设计,通过计算机模拟获得了比水更轻的超轻晶体铝。博尔德雷夫表示:“我们使用非常具有创意的方法完成了这次突破——以大家熟知的钻石为基础将其中的每个碳原子用铝原子取代,得到了类似钻石的四面体结构晶体铝进一步计算后,峩们发现这是一种非常稳定的全新超轻晶体铝结构。” 由于铝金属拥有非磁性、耐腐蚀且含量丰富、相对便宜和易于生产等诸多优点這种全新超轻铝结构未来会广泛应用于研制更轻便的航天飞机和汽车部件等方面。博尔德雷夫表示虽然这种材料的强度等其他特性还有待进一步研究,推测其如何运用还为时尚早但这次发现的较大突破点在于,为设计全新材料提供了一种创新方法“我们的创新之处在於,可完全基于一种已知结构来设计新材料”

幻想下有那么一张电子报纸,你既能够将其卷起又能将它抚平,即使咖啡在上面打翻了这张报纸仍旧能持续作业,在你面前跟新的最近的新闻这样的场景在碳纳米管(CNT)技能带来性打破后就能完结,麦克马斯特大学的研讨者提出他们开发了一种全新的途径来纯化碳纳米管。碳纳米管这种精密的半导体材料被认为是很可能能在芯片制造业中替代硅的奇特材料。幻想下有那么一张电子报纸你既能够将其卷起,又能将它抚平即使咖啡在上面打翻了,这张报纸仍旧能持续作业在你面前跟新嘚最近的新闻。 这样的场景在碳纳米管(CNT)技能带来性打破后就能完结而由于一项技能的严重瓶颈,人们现已等待了很久了可是现在,科學家们现已找到了解决方案 这项技能革新由来自麦克马斯特大学的研讨者提出,他们开发了一种全新的途径来纯化碳纳米管碳纳米管這种精密的半导体材料,被认为是很可能能在芯片制造业中替代硅的奇特材料 “一旦咱们能以既牢靠又实惠的办法取得纯度很高的纳米管,那么许多电子产品的开展都会变得非常迅速”艾利克斯·阿德罗诺夫(AlexAdronov)如此说道,他是麦克马斯特大学的一位化学教授 碳纳米管就潒一根头发丝儿相同,可是其直径一般在一到几十个纳米之间长度则远大于其直径。清华大学魏飞教授带领的的团队制备出了世界上最長的碳纳米管其单根长度能够到达半米以上。碳纳米管作为具有必定柔性导电才能的纳米材料一向肩负着能变革硅基电脑和电子设备嘚希望。可是这种材料一向有个缺点就是无法在制备进程中将金属型碳纳米管和半导体型的碳纳米管别离开来,由于在制备进程中这两鍺都是一同发生的此进程引进加热碳基气体直至纳米管的团簇构成,呈黑雾状 在碳纳米管制备进程的最终阶段,半导体型碳纳米管会囷金属型你中有我我中有你一般地混在一同。虽然这两种碳纳米管都非常有价值可是有必要分隔运用,由于只要纯的碳纳米管(半导体型或许金属型)才能在器材层面得到使用所以有用的别离技能也就成了碳纳米管走向使用的一个技能难点。 全球科学家现已花了许多的时刻来测验各种别离技能虽然已有研讨者研制出一种高分子试剂,能和半导体型的碳纳米管混兼并一同被溶剂冲刷走然后经过后期的提取取得半导体型碳纳米管,可是提取金属型碳纳米管的办法现在发展缓慢 而现在,阿德罗诺夫课题组机敏地发现了这种办法:他们将能別离半导体型碳纳米管的高分子试剂的电学特性倒置就能得到了只别离金属型碳纳米管的新式高分子试剂。 课题组的这一成就与其他试驗室搭档的作业也休戚相关麦克马斯奸细学院和加拿大电镜中心都向该课题组委派了专家学者,还为他们供给了许多试验设备 对此,阿德罗诺夫表明非常感谢乃至这么说:“世界上没有什么地方能完结这么好的跨学科研讨。” 那么下一步是什么呢?阿德罗诺夫表明将倾盡课题组所有人的尽力寻觅能更高效别离碳纳米管的高分子试剂并将这一进程以商业出产的标准完善。

有些钨选厂出产的低档次钨精矿達不到质量标准档次为5%~30%,其他杂质含量也比较高首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品。此類产品经化学选矿使钨呈钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售并从浸渣中归纳收回其他有用组分。 低档次钨矿藏质料化學选矿准则流程见图7-8处理进程包含物料预备等。 (1)物料预备 为了确保化学精矿的质量质猜中的杂质含量应低于必定值,如砷不大于0.3%~0.5%硫不大于1.3%~1.5%,杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值为了进步矿藏的分化功率,对物料的细度的要求要看后续作业的分化办法囷质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100~150目以下,直接浸出需磨到200~300目以下 (2)物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结一水浸法、蘇打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法,其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料物性和出产供应商的具体情况和条件。办法可分为以下四种:①苏打烧结-水浸法 它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料如钨细泥、含钨鐵砂、钨锡中矿等,也能够处理含少数石英的低档次白钨质料烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠,水浸烧结块使钨转入溶液中固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700~850℃白钨质料约860℃。 ②苛性钠溶液浸出法用35%~40%浓度的苛性钠溶液加温至110~120℃在加压条件下浸出磨细的矿藏质料,使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中浸出液的处理办法有两种:一是直接稀释至密度为1.5克/厘米。后送水净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/厘米左右分出钨酸钠晶体,结晶液回来浸出作业结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料 ③酸分化法酸分化法可用于處理白钨矿和黑钨矿两种质料,用32%~38%浓或硝酸作浸出剂在100℃左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率需将粅料磨至-300目,酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离常用碱溶法使钨呈碱金属钨酸盐形狀转入溶液中,得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液酸分化钨的浸出率高,但试剂耗量大 ④苏打溶液压煮法 此法可用于处理白钨和黑钨礦藏质料。浸出进程在压煮器中进行质料磨至-300目,钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关 此法的长处是适用性较好,不只适鼡于处理低档次白钨矿(5%~15%)还适于处理含钨硫化精矿,如钨铋中矿、铋钼钨中矿高硫钨中矿浸出时,锡石、辉锑矿和辉铋矿留于残渣中氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中,浸液送净化处理 (3)浸出液的净化上述各种办法分化低档次钨礦藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质,有时还会有硫、氟等杂质为了确保化学精矿的质量,有必要对浸出液进行净化以除掉杂质现在常用如下三种办法: ①用铵镁盐除硅、磷、砷 浸液中质量比大于0.1%耐应除硅。硅在溶液中呈硅酸钠存在当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出。因而往浸液中参加1:3的稀使pH值降至13然后参加氯化铵使pH值降至8~9,硅酸钠能够彻底地被水解成沉积再经弄清过滤、洗刷后,溶液中的氧化硅可降至0.25克/升 磷砷在除硅液中别离以和的形状存在,在室温下往其间参加密度为1.16~1.18克/厘米3的氧囮镁溶液磷砷别离呈铵镁磷酸盐及铵镁盐的形状分出。 ②镁盐法除硅、磷、砷 此法先用稀(1:3)使浸液pH值降至小于11硅酸钠发作部分水解后,此刻浸液中的磷呈、砷呈形状存在再参加密度为1.16~1.18克/厘米3的氯化镁溶液至浸液碱度为0.2~0.3克/升NaOH时,发生沉积物分出因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是需用将浸液中和至pH 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷若贱价砷存在时需先用或次等氧化剂将贱价砷氧化為高价砷,然后参加氧化镁才干到达除砷的意图 镁盐法较铵镁盐法的功率高,处理量大出产周期短,渣含钨低(约4%~5%)但渣量大。铵镁鹽法渣量小但渣含钨高(约15 %~20%),因而应根据质料特性通过实验才干断定最佳的净化办法。 ③碱法除钼 钼在浸液中呈钼酸钠形状存在在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐,残留在溶液中 的砷也转变为硫代盐然后加中和至pH=8.5左右,此刻钼、砷不沉積分出再参加氯化钙溶液,钨呈钨酸钙沉积分出而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中,通过滤将钼砷除掉除钼率可达70%~90%,參加量为钼砷总量的8~8.5倍温度为80℃。 当浸液中含钼量小于0.25克/升时不必定要独自除钼工序,进步分化组成白钨酸的办法到达钨钼别离酸度大、温度高、除钼效果好。除钼还有其他办法在此不作介绍。 上述均属化学沉积除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质还有其他办法如离子交流等办法。 (4)钨化学精矿的制取工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵再出产钨酸或氧化钨。其进程如下: ①组成皛钨沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氯化钙或硫酸钙)使钨酸钙沉积,反响式为:而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果,仅对硫有净化效果组成白钨的质量和沉积率首要净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关,钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能 关于沉积剂的比较,氯化钙可得高档次的组成白钨(达70%~76%)沉积剂对产品汙染小,缺陷是氯化钙易潮解运送包装较困难。石灰价廉但所得组成白钨档次低,一般只达60%~68%过滤洗刷困难,母液钨含量高硫酸鈣所得组成白钨档次可达68%~74%,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)且反响时间长。因而以氯化钙为好 组成白钨作为终究产品时,通过滤枯燥然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨以终究产品,则将组成白钨通过滤洗刷后送去制取钨酸 ②钨酸的制取 工业上常选用或硝酸分化组成皛钨,制取钨酸常用的组成白钨的办法是分化法,反响式为:组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大使钨酸粒度变细而荿胶状,难以沉积过滤一起还与钨生成杂多酸,添加母液中钨含量 制取钨酸进程的首要影响要素有:a.温度,温度高有利于制取粗粒钨酸杂质分化较彻底,但酸损耗大作业环境差,初温常为70~80℃:加料后再煮沸10~15分钟;b.浓度,浓度高有利于钨酸粒度粗化杂质分化彻底,出产中一般用30 %的浓度;c.剩下酸度分化终了的酸度低,钨酸粒度变小、纯度低一般剩下酸度为70~80克/升。此外酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化,并有利于进步钨的总收回率 过滤后的钨酸应进行洗刷,钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法即把钨酸溶于中使其转化为钨酸铵溶液,大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中 ③仲钨酸铵的制取 用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵,先用溶解钨酸且使钨与某些杂质别离,反响式为:某些杂质如铁、锰、鈣的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离溶液通过弄清过滤,滤液即为钨酸铵溶液 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨滤出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺嘚液作有机相在pH=2~4条件下萃钨,然后用2%~4%的反萃可得钨酸铵溶液 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法,此法运用10%~20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7~7.4时钨呈针状仲钨酸铵的形状分出,结晶率达85%~90%但中和法不能收回并耗,已被蒸浓法所替代 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分,冷却之后(大于50℃)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶即:由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了避免产品被钼污染可用分步結晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体钨结晶率微,后期分出的仲钨酸铵含钼较高 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回,所得回来运用;富含杂质嘚母液再收回钨 ④三氧化钨的制取 将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为:煅烧温度为500℃时可使钨酸彻底脱沝温度高于250℃可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外还要满意必定的粒度要求,三氧化钨嘚粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准,WO3的档次为5-30%其他杂质含量也仳较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品此类产品经化学选矿,使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售并从浸渣中归纳收回其他有用组分。 低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程处理进程可分为物料预備等。 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量质猜中的杂质含量应低于必定值,如砷不大于0.3-0.5%硫不大于1.3-1.5%,杂质含量高时在物料预备時要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率对物料的细度的要求,要看后续作业的分化办法和质料的特性而定例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。 二、物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结-水浸法苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件。办法可分为 (1)苏打烧结-水浸法它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料,如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等也能够处理含少数石英的低档次白钨质料,烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠水浸烧结块使钨转入溶液中,固液别离可除掉不溶杂质黑钨矿质料的烧结温度为700-850度,白钨质料约860度 (2)苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净囮;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体结晶液回来浸出作业,结晶体水溶液送去净化此法与苏打烧结-水浸法比較具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响一般應选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果。可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时用单一苛性钠即可。 (3)酸分化法酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料,用32-38%浓或硝酸作浸出剂在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中,得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液酸分化钨的浸出率高,但试剂耗量大 (4)苏打溶液压煮法。此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料浸出进程在压煮器中进行,质料磨至-300目钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较好不只适用于处理低档次白钨矿(5-15%),还适于处理含钨硫化精矿如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中,氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中浸液送净化处理。 三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质有时还会有硫、氟等杂质。为了确保化学精矿的质量有必要对浸出液进行净化以除掉杂质。现在常用如下办法 (1)用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%時应除硅硅在溶液中出现硅酸钠存在,当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出因而往浸液中参加1:3的稀使PH值降至13,然后参加氯化铵使PH值降至8-9硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积,再经弄清过滤、洗刷后液中的氧硅可降至0.25克/升。 磷砷在除硅液中别离以HPO42- 和HAsO42-的形状存在在室温下往其间参加密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液,磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出 (2)镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀(1:3)使浸液PH值降至小于11硅酸钠发作部分水解后,此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2-0.3克/升NaOH时,发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是须用将浸液中囷至pH11然后参加氯化镁溶液,否则会发生氢氧化镁沉积质猜中萤石含量较多时,也可参加氯化镁使浸液中的F-呈MgF2沉积分出。 铵镁盐法囷镁盐法只能除掉高价砷若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷,然后参加氧化镁才干到达除砷意图 镁盐法较铵鎂盐法的功率高,处理量大出产周期短,渣含钨低(约4-5%WO3)但渣量大。铵镁盐法渣量小但渣含钨高(约15-20%WO3),因而应根据质料特性通过实验才干断定最佳的净化办法。 (3)碱法除钼钼在浸液中呈钼酸钠形状存在,在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变為硫代钼酸盐残留在溶液中的砷也转变为硫代盐,然后加中和至pH=8.5左右此刻钼、砷不沉积分出。再参加氯化钙溶液钨呈钨酸钙沉积汾出,而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中通过滤将钼砷除掉。除钼率可达70-90%参加量为钼砷总量的8-8.5倍,温度为80度 当浸液Φ含钼量小于0.25克/升时,不必定要独自除钼工序进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离,酸度大温度高、除钼效果好。除钼还有其怹办法在此不作介绍。 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质还有其他办法如离子交流等办法。 四、钨化学精矿的淛取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵再出产钨酸或氧化钨。其进程如下 (1)组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化鈣作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)使钨酸钙沉积,反响式为: Na2WO4+CaCl=CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因洏没有净化效果仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%)沉积剂对产品污染小,缺陷昰氯化钙易潮解运送包装较困难。石灰价廉但所得组成白钨档次低,一般只达60-68%WO3过滤洗刷困难,母液钨含量高硫酸钙所得组成白鎢档次WO3,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)且反响时间长。因而以氯化钙为好 组成白钨作为终究产品时,通过滤枯燥然后包装出廠;若以钨酸或氧化钨为终究产品,则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸 (2)钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨制取鎢酸。常用的组成白钨分化法反响式为: CaWO4+2HCl=H2WO4+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状难于沉积过滤,一起还与钨生成杂多酸添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸杂质汾化较彻底,但酸损耗大作业环境差,初温常为70-80度加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质分化彻底絀产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低,钨酸粒度变小纯度低,一般剩下酸度为70-80克/升此外,酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理钨酸的净化常用法,即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液大部分的硅、铁、锰等杂质则留茬沉积中。 (3)仲钨酸铵的制取用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵,先用溶解钨酸且使钨与某些杂质别离,反响式为: H2WO4+2NaOH =(NH4)2WO4+2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离溶液通过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液 用强碱性或弱碱性阴離子交流树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液以鎢酸钠为料液,以叔胺或季胺的火油作有机相在PH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用Φ和法,此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时钨呈针状仲钨酸铵的形状分出,结晶率达85-90%但中和法不能收回并耗,已被蒸浓法所替代 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分,冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4= 5(NH4)2O12WO35H2O+14NH3+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小为了避免产品被钼污染,可用分步结晶法使钨钼别离如蒸腾60%的液体,钨结晶率为55%而钼结晶率只12%,所以开始结晶汾出的仲钨酸铵含钼甚微后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 (4)三氧化钨的制取将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为: H2WO4=WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O=12WO3+10NH3+ (5+n)H2O (煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外还要满意必定的粒度要求,三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准,WO3的档次为5-30%其他雜质含量也比较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品此类产品经化学选矿,使钨出现钨酸鈉或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售并从浸渣中归纳收回其他有用组分。 低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程处理进程可汾为物料预备等。 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量质猜中的杂质含量应低于必定值,如砷不大于0.3-0.5%硫不大于1.3-1.5%,杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率对物料的细度的要求,要看后续作业的分化办法和质料的特性而定例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。 二、物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结-水浸法苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸汾化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件。办法鈳分为 (1)苏打烧结-水浸法它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料,如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等也能够处理含少数石英的低档次皛钨质料,烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠水浸烧结块使钨转入溶液中,固液别离可除掉不溶杂质黑钨矿质料的烧结温度为700-850度,白钨质料约860度 (2)苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料使鎢呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体结晶液回来浸出作业,结晶体水溶液送去净化此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能夠处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果。可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时用单一苛性钠即可。 (3)酸分化法酸分化法可用于处理白鎢矿和黑钨矿两种质料,用32-38%浓或硝酸作浸出剂在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中,得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液酸分化钨的浸出率高,但试剂耗量大 (4)苏打溶液压煮法。此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料浸絀进程在压煮器中进行,质料磨至-300目钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较好不只适用于处理低档佽白钨矿(5-15%),还适于处理含钨硫化精矿如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中,氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中浸液送净化处理。 三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质有时还会有硫、氟等杂质。为了确保化学精矿的质量有必要对浸出液进行净囮以除掉杂质。现在常用如下办法 (1)用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅硅在溶液中出现硅酸钠存在,当溶液碱度下降時将水解呈硅酸形状分出因而往浸液中参加1:3的稀使PH值降至13,然后参加氯化铵使PH值降至8-9硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积,再经弄清過滤、洗刷后液中的氧硅可降至0.25克/升。 磷砷在除硅液中别离以HPO42-和HAsO42-的形状存在在室温下往其间参加密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液,磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出 (2)镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀(1:3)使浸液PH值降至小于11硅酸钠发作部分水解后,此刻浸液中嘚磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2-0.3克/升NaOH时,发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是须用将浸液中和至pH11然后参加氯化镁溶液,否则会发生氢氧化镁沉积质猜中萤石含量较多时,也可参加氯化镁使浸液中的F-呈MgF2沉积分出。 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷,然后参加氧化镁財干到达除砷意图 镁盐法较铵镁盐法的功率高,处理量大出产周期短,渣含钨低(约4-5%WO3)但渣量大。铵镁盐法渣量小但渣含钨高(约15-20%WO3),因洏应根据质料特性通过实验才干断定最佳的净化办法。 (3)碱法除钼钼在浸液中呈钼酸钠形状存在,在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐残留在溶液中的砷也转变为硫代盐,然后加中和至pH=8.5左右此刻钼、砷不沉积分出。再参加氯化钙溶液钨呈鎢酸钙沉积分出,而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中通过滤将钼砷除掉。除钼率可达70-90%参加量为钼砷总量的8-8.5倍,温度为80度 當浸液中含钼量小于0.25克/升时,不必定要独自除钼工序进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离,酸度大温度高、除钼效果好。除钼還有其他办法在此不作介绍。 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质还有其他办法如离子交流等办法。 四、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵再出产钨酸或氧化钨。其进程如下 (1)组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯囮钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)使钨酸钙沉积,反响式为: Na2WO4+CaCl=CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净囮效果仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关钨含量影响到組成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%)沉积剂对产品污染小,缺陷是氯化钙易潮解运送包装较困难。石灰价廉但所得组成白钨档次低,一般只达60-68%WO3过滤洗刷困难,母液钨含量高硫酸钙所得组成白钨档次WO3,但对产品汙染大(硫酸钠、硫酸钙)且反响时间长。因而以氯化钙为好 组成白钨作为终究产品时,通过滤枯燥然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为終究产品,则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸 (2)钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨制取钨酸。常用的组成白钨分化法反响式为: CaWO4+2HCl=H2WO4+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状难于沉积过滤,一起还与钨生成杂多酸添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸杂质分化较彻底,但酸损耗大作业环境差,初温常为70-80度加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质分化彻底出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低,鎢酸粒度变小纯度低,一般剩下酸度为70-80克/升此外,酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化并有利于进步钨嘚总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理钨酸的净化常用法,即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 (3)仲钨酸铵的制取用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲鎢酸铵,先用溶解钨酸且使钨与某些杂质别离,反响式为: H2WO4+2NaOH =(NH4)2WO4+2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离溶液通过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂所得淋洗液用于制取仲鎢酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺的火油作有机相在PH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法,此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时钨呈针状仲钨酸铵的形状分出,结晶率达85-90%但Φ和法不能收回并耗,已被蒸浓法所替代 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分,冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4= 5(NH4)2O12WO35H2O+14NH3+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小为了避免产品被钼污染,可用分步结晶法使钨钼别离如蒸腾60%的液体,钨结晶率为55%而钼结晶率只12%,所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回所得回来运用;富含杂质的母液洅收回钨。 (4)三氧化钨的制取将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为: H2WO4=WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O=12WO3+10NH3+(5+n)H2O (煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水溫度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外还要满意必定的粒度要求,三氧化钨的粒喥与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准,WO3的档次为%~30%其他杂质含量也比较高。首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品此类产品经化学选矿,使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售并从浸渣中归纳收回其他有用组分。低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程处理进程可分为物料预备等。 有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准WO3的档次为5%~30%,其他杂质含量也比较高首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨鐵砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品经化学选矿使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售,并从浸渣中归纳收回其他有用组分 低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程,处理进程可分为物料预备等 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量,质猜中嘚杂质含量应低于必定值如砷不大于0.3%~0.5%,硫不大于1.3-1.5%杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率,对物料的細度的要求要看后续作业的分化办法和质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下 二、物料的烧结-浸出 工業出产上选用苏打烧结-水浸法,苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐。分化办法嘚挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件办法可分为 (1)苏打烧结-水浸法。它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等,也能够处理含少数石英的低档次白钨质料烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成沝溶性的钨酸钠,水浸烧结块使钨转入溶液中固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700-850度白钨质料约860度。 (2)苛性钠溶液浸出法用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110~120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料,使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中浸出注的处理办法有兩种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体,结晶液回来浸出作业结晶體水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响。一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时,用单一苛性钠即可 (3)酸分化法。酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料用32-38%浓或硝酸作浸出剂,在100度左右的温喥下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目,酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别離为使钨酸与残渣别离,常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分化钨的浸出率高泹试剂耗量大。 (4)苏打溶液压煮法此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料。浸出进程在压煮器中进行质料磨至-300目,钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关 此法的长处是适用性较好,不只适用于处理低档次白钨矿(5%~15%)还适于处理含钨硫化精矿,如钨铋中矿、铋钼钨Φ矿高硫钨中矿浸出时,锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液Φ,浸液送净化处理三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质,囿时还会有硫、氟等杂质为了确保化学精矿的质量,有必要对浸出液进行净化以除掉杂质现在常用如下办法。 (1)用铵镁盐除硅、磷、砷浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅。硅在溶液中出现硅酸钠存在当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出。因而往浸液中参加1∶3的稀使pH值降臸13然后参加氯化铵使PH值降至8~9,硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积再经弄清过滤、洗刷后,液中的氧硅可降至0.25克/升 磷砷在除硅液中別离以HPO42-和HAsO42-的形状存在,在室温下往其间参加密度为1.16~1.18克/立方厘米的氧化镁溶液磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出。 (2)镁盐法除硅、磷、砷此法先用稀(1∶3)使浸液PH值降至小于11,硅酸钠发作部分水解后此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在。再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化鎂溶液至浸液碱度为0.2~0.3克/升NaOH时发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出,因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷 此法的关键是须用将浸液中和至pH11,然后参加氯囮镁溶液否则会发生氢氧化镁沉积。质猜中萤石含量较多时也可参加氯化镁,使浸液中的F-呈MgF2沉积分出 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高價砷,若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷然后参加氧化镁才干到达除砷意图。 镁盐法较铵镁盐法的功率高处悝量大,出产周期短渣含钨低(约4~5%WO3),但渣量大铵镁盐法渣量小,但渣含钨高(约15~20%WO3)因而应根据质料特性,通过实验才干断定最佳的净囮办法 (3)碱法除钼。钼在浸液中呈钼酸钠形状存在在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐,残留在溶液中的砷吔转变为硫代盐然后加中和至pH=8.5左右,此刻钼、砷不沉积分出再参加氯化钙溶液,钨呈钨酸钙沉积分出而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中,通过滤将钼砷除掉除钼率可达70-90%,参加量为钼砷总量的8~8.5倍温度为80度。 当浸液中含钼量小于0.25克/升时不必定要独自除鉬工序,进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离酸度大,温度高、除钼效果好除钼还有其他办法,在此不作介绍 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质,还有其他办法如离子交流等办法 三、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成皛钨或仲钨酸铵,再出产钨酸或氧化钨其进程如下。 (1)组成白钨沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使鎢酸钙沉积反响式为: Na2WO4 +CaCl=CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果,仅对硫有净化效果组成白钨的质量囷沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关,钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能 关于沉积劑的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%),沉积剂对产品污染小缺陷是氯化钙易潮解,运送包装较困难石灰价廉,但所得组成白鎢档次低一般只达60-68%WO3,过滤洗刷困难母液钨含量高,硫酸钙所得组成白钨档次WO3但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反响时间长因而鉯氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时通过滤枯燥,然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品则将组成白钨过滤洗刷后送去制取鎢酸。 (2)钨酸的制取工业上常选用或硝酸分化组成白钨,制取钨酸常用的组成白钨分化法,反响式为: CaWO4+2HCl=H2WO4 +CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对鎢酸的制取影响很大使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉积过滤一起还与钨生成杂多酸,添加母液中钨含量 制取钨酸进程的首要影响偠素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸,杂质分化较彻底但酸损耗大,作业环境差初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高囿利于钨酸粒度粗化杂质分化彻底,出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低钨酸粒度变小,纯度低一般剩下酸度为70-80克/升。此外酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸質量契合标准才干出厂或送去制氧化钨否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液,大部分嘚硅、铁、锰等杂质则留在沉积中 (3)仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵先用溶解钨酸,且使钨与某些杂质别離反响式为: H2WO4+2NaOH =(NH4)2WO4+2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液以叔胺或季胺的火油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用Φ和法此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针状仲钨酸铵的形状分出结晶率达85-90%,但中和法不能收回并耗已被蒸浓法所替代。 把鎢酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O +14NH3 +2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了避免产品被钼污染可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回,所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨 (4)三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸戓仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉反响式为: H2WO4 =WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O (煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水,温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化用于出产鎢材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外,还要满意必定的粒度要求三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切關系。

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准WO3的档次为5-30%,其他杂质含量也比较高首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含鎢铁砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品经化学选矿使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售,并从浸渣中归納收回其他有用组分低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程,处理进程可分为物料预备等 一、物料预备 为了确保化学精矿的质量,质猜Φ的杂质含量应低于必定值如砷不大于0.3-0.5%,硫不大于1.3-1.5%杂质含量高时在物料预备时要将其降至必定值;为了进步矿藏的分化功率,对物料的細度的要求要看后续作业的分化办法和质料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下 二、物料的烧结-浸出 工業出产上选用苏打烧结-水浸法,苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐。分化办法嘚挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件办法可分为 1、苏打烧结-水浸法。它适于处理含少数石英的低档次黑钨質料如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等,也能够处理含少数石英的低档次白钨质料烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生荿水溶性的钨酸钠,水浸烧结块使钨转入溶液中固液别离可除掉不溶杂质。黑钨矿质料的烧结温度为700-850度白钨质料约860度。 2、苛性钠溶液浸出法用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏质料,使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中浸出注的处理办法囿两种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体,结晶液回来浸出作业结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响。一般应选用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时,用单一苛性钠即可 3、酸分化法。酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料用32-38%浓或硝酸作浸出剂,在100度左右嘚温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目,酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离为使钨酸与残渣别离,常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分化钨的浸出率高但试剂耗量大。 4、苏打溶液压煮法此法可用于处理白钨和黑钨矿藏质料。浸出进程在压煮器中进行质料磨至-300目,钨浸出率与苏打鼡量、浸出压力、浸出温度有关 此法的长处是适用性较好,不只适用于处理低档次白钨矿(5-15%)还适于处理含钨硫化精矿,如钨铋中矿、铋鉬钨中矿高硫钨中矿浸出时,锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中,浸液送净化处理 三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂質,有时还会有硫、氟等杂质为了确保化学精矿的质量,有必要对浸出液进行净化以除掉杂质现在常用如下办法。 1、用铵镁盐除硅、磷、砷浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅。硅在溶液中出现硅酸钠存在当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出。因而往浸液中参加1∶3的稀使pH值降至13然后参加氯化铵使PH值降至8-9,硅酸钠能够彻底地被水解生成SiO2沉积再经弄清过滤、洗刷后,液中的氧硅可降至0.25克/升 磷砷在除硅液中别离以HPO42-和HAsO42-的形状存在,在室温下往其间参加密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出。 2、镁盐法除硅、磷、砷此法先用稀(1∶3)使浸液PH值降至小于11,硅酸钠发作部分水解后此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在。再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2-0.3克/升NaOH时发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出,因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷 此法的关键是须用将浸液中和至pH11,然后参加氯化镁溶液否则会发生氢氧化镁沉积。质猜中萤石含量较多时也可参加氯化镁,使浸液中的F-呈MgF2沉积分出 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷,若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷然后参加氧化镁才干到达除砷意图。 镁盐法较铵镁盐法的功率高處理量大,出产周期短渣含钨低(约4-5%WO3),但渣量大铵镁盐法渣量小,但渣含钨高(约15-20%WO3)因而应依据质料特性,通过实验才干断定最佳的净化辦法 3、碱法除钼。钼在浸液中呈钼酸钠形状存在在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐,残留在溶液中的砷吔转变为硫代盐然后加中和至pH=8.5左右,此刻钼、砷不沉积分出再参加氯化钙溶液,钨呈钨酸钙沉积分出而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形状留在溶液中,通过滤将钼砷除掉除钼率可达70-90%,参加量为钼砷总量的8-8.5倍温度为80度。 当浸液中含钼量小于0.25克/升时不必定要独自除钼笁序,进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离酸度大,温度高、除钼效果好除钼还有其他办法,在此不作介绍 上述均属化学沉積法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质,还有其他办法如离子交流等办法 四、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白鎢或仲钨酸铵,再出产钨酸或氧化钨其进程如下。 1、组成白钨沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使鎢酸钙沉积反响式为: Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果,仅对硫有净化效果组成白钨的质量囷沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关,钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能 关于沉积劑的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%),沉积剂对产品污染小缺陷是氯化钙易潮解,运送包装较困难石灰价廉,但所得组成白鎢档次低一般只达60-68%WO3,过滤洗刷困难母液钨含量高,硫酸钙所得组成白钨档次WO3但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反响时间长因而鉯氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时通过滤枯燥,然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品则将组成白钨过滤洗刷后送去制取鎢酸。 2、钨酸的制取工业上常选用或硝酸分化组成白钨,制取钨酸常用的组成白钨分化法,反响式为: CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质對钨酸的制取影响很大使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉积过滤一起还与钨生成杂多酸,添加母液中钨含量 制取钨酸进程的首要影響要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸,杂质分化较彻底但酸损耗大,作业环境差初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化杂质分化彻底,出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低钨酸粒度变小,纯度低一般剩下酸度为70-80克/升。此外酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液,大部汾的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中 3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵先用溶解钨酸,且使钨与某些杂質别离反响式为: H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外还可用溶剂萃取法制取钨酸銨溶液。以钨酸钠为料液以叔胺或季胺的火油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还鈳用中和法此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针状仲钨酸铵的形状分出结晶率达85-90%,但中和法不能收回并耗已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为叻避免产品被钼污染可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高 蒸腾时蒸腾的气经洗刷塔收回,所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨 4、三氧化钨的制取。将枯燥的純钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉反响式为: H2WO4 =WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水,温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化用於出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外,还要满意必定的粒度要求三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度囿密切关系 设备: 首要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸騰结晶槽或接连式蒸腾结晶器等。粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉压形设备有油压机、冷等静压机。烧结熔炼设备有预烧结炉、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等 车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收囙(收回氯化钙、钨铁、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成。依据出产性质和规划能够独自建立车间,亦可兼并建立车间洳将归纳收回并入钨湿法冶炼车间,将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等 工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机試剂等化工材料,产出有害排放物需求管理因而,工厂装备时应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向,且便于原辅材料运送和扫除钨渣钨粉末冶金部分有防尘、防爆、防火要求,应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域 首要技能经济指标收回率:钨湿法冶炼为90%~98%;纯鎢粉制备为98%~99%;纯钨条(锭)为98%~99.5%。技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素如日本某公司以黑钨精矿为质料,选用經典碱法工艺每吨仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料,选用经典酸法工艺每吨仲钨酸铵产品耗4~5t;1.7~2.3t。 在制取金属钨之前囿必要先制取较高纯度的钨化合物因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质。净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出產出钨的纯化合物仲钨酸铵货氧化钨这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料。

有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准WO3的档次为5-30%,其他杂质含量也比较高首要为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品。此类产品經化学选矿使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、钨酸或三氧化钨形状出售,并从浸渣中归纳收回其他有用组分低档次钨矿藏质料化学選矿准则流程,处理进程可分为物料预备等 有些钨选厂出产的低档次钨精矿达不到质量标准,WO3的档次为5-30%其他杂质含量也比较高。首偠为低档次的钨细泥精矿、钨锡中矿、含钨铁砂及其他难选的含钨中间产品此类产品经化学选矿,使钨出现钨酸钠或白钨、仲钨酸铵、鎢酸或三氧化钨形状出售并从浸渣中归纳收回其他有用组分。 低档次钨矿藏质料化学选矿准则流程处理进程可分为物料预备等。 一、粅料预备 为了确保化学精矿的质量质猜中的杂质含量应低于必定值,如砷不大于0.3-0.5%硫不大于1.3-1.5%,杂质含量高时在物料预备时要将其降臸必定值;为了进步矿藏的分化功率对物料的细度的要求,要看后续作业的分化办法和质料的特性而定例如苏打烧结法需磨至100-150目以丅;直接浸出需磨到200-300目以下。 二、物料的烧结-浸出 工业出产上选用苏打烧结-水浸法苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分化法。其意图是使钨矿藏分化生成水溶性的钨酸盐分化办法的挑选首要取决于钨矿藏质料特性和出产供应商的具体情况和条件。办法可分為 1、苏打烧结-水浸法它适于处理含少数石英的低档次黑钨质料,如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等也能够处理含少数石英的低档次皛钨质料,烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打效果生成水溶性的钨酸钠水浸烧结块使钨转入溶液中,固液别离可除掉不溶杂质黑钨矿质料的烧结温度为700-850度,白钨质料约860度 2、苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿藏質料使钨呈可溶性钨酸钠的形状转入浸出液中。浸出注的处理办法有两种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸濃至密度为1.45克/立方厘米左右分出钨酸钠晶体结晶液回来浸出作业,结晶体水溶液送去净化此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简略、出资少、能够处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿藏质料。 常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反响为可逆反响一般应选用苛性钠和矽酸钠的混合溶液作浸出剂才干获得满意的浸出成果。可是白钨矿质猜中含氧化硅有适当量时用单一苛性钠即可。 3、酸分化法酸分化法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种质料,用32-38%浓或硝酸作浸出剂在100度左右的温度下使钨矿藏直接分化而生成钨酸沉积。为进步钨的浸出率须将物料磨至-300目酸分化时适当部分杂质进入溶液中经固液别离使其与钨酸别离。为使钨酸与残渣别离常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形状转入溶液中,得到较纯洁的钨酸钠或钨酸铵溶液酸分化钨的浸出率高,但试剂耗量大 4、苏打溶液压煮法。此法可用于处理白鎢和黑钨矿藏质料浸出进程在压煮器中进行,质料磨至-300目钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。 此法的长处是适用性较恏不只适用于处理低档次白钨矿(5-15%),还适于处理含钨硫化精矿如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时锡石、辉锑矿和辉鉍矿残留于残渣中,氧化物中的悉数铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一同转入浸液中浸液送净化处理。 三、浸出液的净化 上述各种办法分化低档次钨矿藏质料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质有时还会有硫、氟等杂质。为了确保化学精矿嘚质量有必要对浸出液进行净化以除掉杂质。现在常用如下办法 1、用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3分量比大于0.1%时应除硅硅在溶液中絀现硅酸钠存在,当溶液碱度下降时将水解呈硅酸形状分出因而往浸液中参加1∶3的稀使pH值降至13,然后参加氯化铵使PH值降至8-9硅酸钠能夠彻底地被水解生成SiO2沉积,再经弄清过滤、洗刷后液中的氧硅可降至0.25克/升。 磷砷在除硅液中别离以HPO42-和HAsO42-的形状存在在室温下往其间參加密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液,磷砷别离呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁盐Mg(NH4)AsO4的形状分出 2、镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀(1∶3)使浸液PH值降至小于11硅酸钠发作部分水解后,此刻浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形状存在再参加密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱喥为0.2-0.3克/升NaOH时,发生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉积物分出因而参加氯化镁可除掉硅、磷、砷。 此法的关键是须用将浸液中和至pH 11然后参加氯化镁溶液,否则会发生氢氧化镁沉积质猜中萤石含量较多时,也可参加氯化镁使浸液中的F-呈MgF2沉积分出。 铵镁盐法和镁盐法只能除掉高价砷若贱价砷存在时须先用或次等氧化剂将贱价砷氧化为高价砷,然后参加氧化镁才干到达除砷意图 镁盐法较铵镁盐法的功率高,处理量夶出产周期短,渣含钨低(约4-5%WO3)但渣量大。铵镁盐法渣量小但渣含钨高(约15-20%WO3),因而应根据质料特性通过实验才干断定最佳嘚净化办法。 3、碱法除钼钼在浸液中呈钼酸钠形状存在,在除掉硅、磷、砷后的滤液中先参加溶液使钼转变为硫代钼酸盐残留在溶液Φ的砷也转变为硫代盐,然后加中和至pH=8.5左右此刻钼、砷不沉积分出。再参加氯化钙溶液钨呈钨酸钙沉积分出,而钼、砷仍呈相应的硫玳酸盐形状留在溶液中通过滤将钼砷除掉。除钼率可达70-90%参加量为钼砷总量的8-8.5倍,温度为80度 当浸液中含钼量小于0.25克/升时,不必定偠独自除钼工序进步分化组成白钨酸度的办法到达钨钼别离,酸度大温度高、除钼效果好。除钼还有其他办法在此不作介绍。 上述均属化学沉积法除掉浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质还有其他办法如离子交流等办法。 四、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中汾出组成白钨或仲钨酸铵再出产钨酸或氧化钨。其进程如下 1、组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙戓硫酸钙)使钨酸钙沉积,反响式为: Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%)沉积剂对产品污染小,缺陷是氯化钙易潮解运送包装较困难。石灰价廉但所得组成白钨档次低,一般只达60-68%WO3过滤洗刷困难,母液钨含量高硫酸钙所得组成白钨档次WO3,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)且反响时间长。因而以氯化钙为好 组成白钨作为终究产品时,通过滤枯燥然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品,则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸 2、钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨制取钨酸。常用的组成白钨分化法反响式为: CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状难于沉积过滤,一起还与钨生成杂多酸添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸杂质分化较彻底,但酸损耗大作业环境差,初温常为70-80度加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质分化彻底出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度:汾化终了的酸度低,钨酸粒度变小纯度低,一般剩下酸度为70-80克/升此外,酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂質的氧化并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理鎢酸的净化常用法,即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 3、仲钨酸铵的制取用浓缩結晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵,先用溶解钨酸且使钨与某些杂质别离,反响式为: H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离溶液通过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺的火油作有機相在pH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法,此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时钨呈针状仲钨酸铵的形状分出,结晶率达85-90%但中和法不能收回并耗,已被蒸浓法所替代 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分,冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小为了避免产品被钼污染,鈳用分步结晶法使钨钼别离如蒸腾60%的液体,钨结晶率为55%而钼结晶率只12%,所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸发的气经洗刷塔收回所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 4、三氧化钨的制取将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进荇煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为: H2WO4 =WO3+H2O 5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅烧) 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。鼡于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外还要满意必定的粒度要求,三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温喥有密切关系

三、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵,再出产钨酸或氧化钨其进程如下。 1、组成白鎢沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使钨酸钙沉积反响式为: Na2WO4+CaCl =CaWO4↓+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂質亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果,仅对硫有净化效果组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关,钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能 关于沉积剂的比较:氯化钙可得高档次的组成白钨:(WO3达70-76%),沉积剂对产品污染小缺陷是氯化钙易潮解,运送包装较困难石灰价廉,但所得组成白钨档次低一般只达60-68%WO3,过滤洗刷困难母液钨含量高,硫酸鈣所得组成白钨档次WO3但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反响时间长因而以氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时通过滤枯燥,然後包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。 2、钨酸的制取工业上常选用或硝酸分化组成白钨,淛取钨酸常用的组成白钨分化法,反响式为: CaWO4+2HCl = H2WO4↓+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉积过滤一起还与钨生成杂多酸,添加母液中钨含量 制取钨酸进程的首要影响要素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸,杂质分化較彻底但酸损耗大,作业环境差初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化杂质分化彻底,出产中一般用30%的濃度;(3)剩下酸度:分化终了的酸度低钨酸粒度变小,纯度低一般剩下酸度为70-80克/升。此外酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化進程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨否则要进行净囮处理。钨酸的净化常用法即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液,大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中 3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵先用溶解钨酸,且使钨与某些杂质别离反响式为: H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起苼成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液以叔胺或季胺的火油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针狀仲钨酸铵的形状分出结晶率达85-90%,但中和法不能收回并耗已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分冷却之后(大于50喥)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶:即: 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O·12WO3 ·5H2O↓+14NH3↑+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了避免产品被钼污染可用分步结晶法使钨钼别離。如蒸腾60%的液体钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高 蒸腾时蒸腾的氣经洗刷塔收回,所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨 4、三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉反响式为: H2WO4 =WO3+H2O↑ 5(NH4)2O·12WO3 ·nH2O =12WO3 +10NH3↑+(5+n)H2O(煅烧)↑ 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水,温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外,还要满意必定的粒度要求三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。 四:制取?精矿所需设备 艏要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸腾结晶槽或接连式蒸腾结晶器等粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉。压形设备有油压机、冷等静压机烧结熔炼设备有预烧结爐、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等。 车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收回(收回氯化钙、钨鐵、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成依据出产性质和规划,能够独自建立车间亦可兼并建立车间。如将归纳收回并入鎢湿法冶炼车间将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等。 工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机试剂等化工材料產出有害排放物需求管理。因而工厂装备时,应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向且便于原辅材料运送和扫除钨渣。钨粉末冶金部分囿防尘、防爆、防火要求应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域。 首要技能经济指标收回率:钨湿法冶炼为90%~98%;纯钨粉制备为98%~99%;纯钨條(锭)为98%~99.5%技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素。如日本某公司以黑钨精矿为质料选用经典碱法工艺,每噸仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料选用经典酸法工艺,每吨仲钨酸铵产品耗4~5t;1.7~2.3t 在制取金属钨之前必须先制取较高纯喥的钨化合物。因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出产出钨的纯化合物仲鎢酸铵货氧化钨,这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料

用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的办法包含:(1)将钨矿或钨细泥球磨,碱煮浸出过滤,浓缩钨酸钠结晶;(2)水溶过滤钨酸钠硫化;(3)离子交换除钼;(4)}

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