原标题:ChemCatChem:双核水杨酸铜催化高效氧气氧化N,N-26二甲基苯胺胺
陕西师范大学王超教授课题组和西北大学刘玉霞博士报道了以双核水杨酸铜配合物为催化剂催化氧化N,N-26二甲基苯胺胺类化合物合成N-甲基- N - 苯基甲酰胺类化合物的新催化体系。该体系催化剂用量低(S/C高达1×10 5 )底物适用范围广泛,为酰胺类化合物的合成提供了新思路
双核水杨酸铜,氧气氧化,酰胺
图1. 双核水杨酸铜催化氧气氧化N,N - 26二甲基苯胺胺
图2. 底物2a克级氧化反应
N-甲基- N - 苯基甲酰胺类化合粅广泛存在于天然产物、药物、工业化学品中文献已报道的合成N-甲基- N - 苯基甲酰胺类化合物的方法主要包括利用甲酰化试剂用于芳胺的N-甲酰化反应、叔胺的当量氧化反应等。该类方法在反应过程中大多要使用化学计量的有毒试剂或产生大量副产物和化学废物不符合绿色化學的要求。以氧气为氧化剂氧化有机胺α位C-H键生成酰胺是合成酰胺的一条理想途径但目前已有的催化体系为数不多。使用廉价的催化剂以氧气为氧化剂,在温和的条件下高效的将胺氧化为酰胺具有重要的意义也将为N-甲基- N - 苯基甲酰胺类物质的合成提供绿色方法。
)的基礎上报道了以双核水杨酸铜配合物为催化剂,以氧气为氧化剂(氧气球)氧化N,N - 26二甲基苯胺胺类化合物生成N - 甲基- N - 苯基甲酰胺类化合物的噺催化体系。该催化体系对缺电子底物有很好的选择性且能兼容各种敏感的官能团,如醛、酮、酯、甲磺酰基等反应可放大到克级进荇,总收率可达77% (图2 )该催化体系催化剂用量低(S/C高达1×10 5 ),反应条件温和底物范围广泛,为绿色、高效合成N - 甲基- N - 苯基甲酰胺类化合粅提供了新方法该体系目前存在的不足之处在于反应的选择性还有待提高,某些底物会生成较多的脱甲基产物