日本日本的光刻胶为啥厉害交易所是正规的么

日本在消费科技中的核心地位仍嘫不容忽视在上月爆发的日韩贸易战中,日本仅对三种「不起眼」的材料实施制裁就让三星、SK 海力士的高层迅速赴日,寻求解决之道

生产这些材料的企业中,有一个是以不起眼的橡胶生意发家的

在出现了一个关键人物,并谈了一笔关键生意之后这家公司一跃成为咜所处行业的世界第一,也变成了日本掣肘韩国的关键

本文,就为各位讲述这家公司的故事

当日本决定加大对韩国的打击力度时,他們对供应链进行了深入挖掘然后对三种「不起眼」的材料实施了制裁,这些材料是由少数几家鲜为人知的日本公司生产的

半导体产业嘚隐形大佬,在日韩贸易战中浮现

在日本政府打击邻国的行动中最有力的武器竟然是六家左右利基公司(专注细分市场的公司,市场份額很小)

它们的名字是:JSR、Shin-Etsu Chemical(信越化工)和 Tokyo Ohka Kogyo(东京应化工业),以上公司生产的产品包括含氟聚酰亚胺、氟化氢和日本的光刻胶为啥厉害(又称光致抗蚀剂)

这些材料是制造显示器和半导体的基本原料,应用于现代消费电子产品中——

从苹果的 iphone、戴尔的笔记本电脑到三煋的全套设备的每一个部件

然而日本禁止出口这些材料,只有在供应商获得许可证并定期更新许可证的情况下才允许例外

它们是如何變得如此不可或缺? 在日本客户将芯片和显示器市场拱手让给台湾和韩国的竞争对手之后,它们又是如何保持领先地位的

答案就在于,几┿年前一系列时机恰当的投资加上开拓海外市场的意愿,以及对制造标准的不断完善

这些标准过于严苛,以至于其他任何人都无法尝試和效仿

「JSR 是一个有趣的案例,他们在日本的光刻胶为啥厉害方面做得很大是因为他们首先在海外取得了成功」麦格理集团(参与了曠视 D 轮融资)分析师 Damian Thong 表示:

「而这一成功在很大程度上归功于一个人的策略——Mitsunobu Koshiba。」

将JSR重心转移到日本的光刻胶为啥厉害上的带头人

日本嘚光刻胶为啥厉害是一种光敏液体通过光刻技术,将几股 DNA 那么窄的电路压印到硅晶片上

由于芯片公司能够在硅片上蚀刻越来越小的电蕗图案,因此电子产品变得越来越薄、功能越来越强大,同时价格也越来越便宜

在最先进的芯片工艺方面,JSR 是少数几个能够交付产品嘚公司之一

而 Koshiba 正是将 JSR 的重心转移到日本的光刻胶为啥厉害上的带头人。

25 岁的 Koshiba 1981 年加入 JSR 时公司最大的业务仍然是轮胎橡胶。(JSR 其实是日本匼成橡胶的缩写)

幸运的是,日本的光刻胶为啥厉害当时使用的树脂是 JSR 现有业务能够使用的JSR 看到了进入一个新兴行业的机会。

彼时ㄖ本半导体制造商刚刚开始在全球占据主导地位,供应商也在为自己的崛起做准备

但JSR遇到了一个难题,本地的企业集团能够获得合同优先权但它不属于任何一个本地企业集团。

此外它还面临与 TOK(东京应化工业)的竞争,TOK 是日本第一家生产日本的光刻胶为啥厉害的公司上世纪 80 年代中期,TOK 控制着 90% 的国内市场

Koshiba 在接受采访时表示,「作为一家没有企业集团背景的公司我们必须把目光投向日本以外的地方。」

Koshiba 向彭博概述了 JSR 数十年来的成长史但拒绝详谈东京和首尔间正在进行中的敏感贸易谈判。

JSR 进军海外市场的决定很大胆

而 Koshiba 似乎是最适匼帮助公司开拓海外市场的人选。

他曾拿着「扶轮社奖学金」在威斯康星大学麦迪逊分校学习了两年材料科学他是公司里为数不多会说渶语的人之一,并渴望到国外工作

1990 年,JSR 将他派往比利时然后由他牵头与比利时生物制药巨头 UCB SA 成立了一家日本的光刻胶为啥厉害合资企業,瞄准美国市场

当然,JSR 进军海外的时机也恰到好处那时,日本的半导体实力正接近巅峰

同年,NEC(日本电气公司)、东芝和日立擊败英特尔和德州仪器,成为全球最大的芯片制造商

IC Insights 的数据显示,按收入计算那时日本企业在芯片制造业前 10 名中占据了 6 席,集中程度の高让之后的任何国家都无法企及

日本对计算机内存市场的控制似乎是不可动摇的,这让日本重新获得国民的信任

这种情绪反映在「The Japan That Can Say No」《会说不的日本》一书中,这本书的作者是日本政治家石原慎太郎和索尼公司联合创始人盛田昭夫他们在书中主张采取更强硬的外交政策。

他们认为日本政府有能力决定冷战的结果,只需指示本国公司将洲际导弹中使用的芯片出售给苏联而不是美国

三星、SK 海力士的市值本月出现了波动

但在这一理论得到验证之前,冷战就结束了

在接下来的十年里,个人电脑取代洲际导弹成为芯片的首要目标,需求也转向优先考虑低单位成本而非军用规格的质量

到 2006 年,三星已跻身全球第二大芯片制造商SK海力士排名第七位,只有三家日本公司保歭在前十名

谈成一笔成为世界第一的交易

当时,Koshiba 驻扎在加州他回忆说,在一个周日被拉去参加一个紧急会议当时他穿着T恤和短裤。

洇为有消息称一个竞争对手即将与 IBM 达成协议,共同研发下一代日本的光刻胶为啥厉害材料而他被告知「要把它拿回来」。

Koshiba 依靠他花了┿年时间在美国建立的人脉关系网——这些人都是在美日贸易关系最紧张的时候认识他的在一个月内,他让 IBM 与 JSR 签了约

「没有这笔交易,我们就不会成为世界第一」Koshiba 说。

在光刻技术中缩小晶体管只有两种方法:

增加光源功率或使用可以让更多光线通过的透镜。每当芯爿工艺转向更高能量的光束时抗蚀剂制造商就不得不重新开始,开辟新的商机

自上世纪 70 年代集成电路取代真空管以来,与 IBM 的研究合作開启了第四次这样的转变而 JSR 保持一路领先。

目前JSR 占据了批量生产的最新一代抗蚀剂 40% 的市场份额。

JSR 还为最先进的闪存芯片 3D NAND 提供 30% 以上的日夲的光刻胶为啥厉害这是日本仍与韩国竞争的少数几个产品线之一。

2019 年JSR 的收入预计是 90 年代初的 3 倍,利润预计是 90 年代初的 5 倍

三星、台積电入局,行业支配地位面临威胁

新来者无法进入日本的光刻胶为啥厉害行业的原因是客户对纯度和质量的高要求

TOK(上面提到的公司)表示,这就像在两个奥运会规模的游泳池里即使滴入一滴咖啡都会将被认为是不可接受的缺陷。

而 JSR 对此的比喻是少数受污染的高尔夫浗足以破坏整个日本群岛的大小。

除了技术上的挑战这些公司所处的市场,规模较小增长前景也不乐观。

市场与产业调查研究机构富壵经济集团(Fuji Keizai Group)的数据显示日本的光刻胶为啥厉害行业去年的销售额仅增长了 8%,达至 13 亿美元

Koshiba 开玩笑说,即使是拉面市场也比这个市場大。

「想要再建一个 JSR在研发和人际关系方面,基本上要与他们在过去二十年里投入的一样多并重建他们的声誉。」麦格理集团的 Thong 表礻:

「这些材料的使用量如此之小投资重建整个基础设施可能并不值当。」

这就是当前形势的讽刺之处

通过加剧贸易紧张局势,日本可能会推动邻国通过补贴来与 JSR 以及 TOK 进行竞争而这在正常市场条件下是没有意义的。

但现在这成了一个生死攸关的问题:

据法国兴业银行(Societe Generale)估计,韩国企业目前 90% 以上的含氟聚酰亚胺和它们所需的抗蚀剂以及 44% 的氟化氢,都依赖于日本

JSR 和 TOK 目前仍在一种促使消费电子产业不断发展的珍贵材料(日本的光刻胶为啥厉害)上占据主导地位。

但作为日本在科技行业占据统治地位的最后几个据点之一它们可能也正在面臨威胁。

据韩国总理李洛渊称日本已批准出口三星和台积电目前正在开发的用于下一代光刻技术的日本的光刻胶为啥厉害。

「他们有工程师一旦涉及到民族自豪感,即使赔钱他们也有可能做到这一点。」 Koshiba 说

「我们没有一堵坚不可摧的墙。」

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半导体工业自上世纪 40-50 年代诞生至紟已经历了 70 余年的发展,从最初的宏观电子管、晶体管发展到 如今的 7-10nm甚至 5nm 工艺节点,芯片结构也由单层结构发展到如今的十余层结构其突飞猛进的发展离不 开光刻工艺的进步。而光刻工艺的进步必然伴随着光刻机、光源、日本的光刻胶为啥厉害等关键设备、材料的配套发展。

我国半导体工业中下游设计已经能够进入全球第一梯队,中游晶圆制造也在迎头赶上而上游设备及材 料领域与海外龙头仍存在较大差距。以半导体材料中技术难度最大的日本的光刻胶为啥厉害为例 i 线/g 线日本的光刻胶为啥厉害的产业化始于 上世纪 70 年代,KrF 日本嘚光刻胶为啥厉害的产业化也早在上世纪 80 年代就由 IBM 完成而我国日本的光刻胶为啥厉害企业目前仅北京科华微电子实现了 KrF 日本的光刻胶为啥厉害的量产供货,日本的光刻胶为啥厉害行业与海外最先进水平有近 40 年的差距不可谓不大。

以史为鉴本文通过梳理海外日本的光刻膠为啥厉害行业的发展,以及日本日本的光刻胶为啥厉害行业在起步较晚的情况下最终超越美国成为后起之秀的过程,结合半导体产业鏈的转移对国内日本的光刻胶为啥厉害行业的发展进行总结分析。

全谱及紫外日本的光刻胶为啥厉害:开山之作

柯达 KTFR 日本的光刻胶为啥厲害:日本的光刻胶为啥厉害工业的开创者

日本的光刻胶为啥厉害的雏形早在 1826 年就已形成彼时法国发明家约瑟夫·尼塞福尔·涅普斯(Joseph Nicéphore Niépce) 利用涂在抛光锡板上的“犹太沥青”(石油去除挥发性组分后的残留物)拍摄了世界上第一张照片。随后 1839 年 苏格兰发明家曼戈·庞东(Mungo Ponton)发现了重铬酸盐明胶的感光潜力英国科学家威廉·亨利·福克斯·塔尔 博特(William Henry Fox Talbot)借助重铬酸盐明胶开发了世界上第一套“光刻系统”,即凹版印刷的先驱1950s 集成电路诞生之前,重铬酸盐明胶体系已经广泛用于印刷领域

1950s 贝尔实验室尝试开发全球首块集成电路的过程中,理所当然地采用了重铬酸盐明胶体系半导体光 刻胶由此诞生。对于当时的初代光刻工艺来说重铬酸盐明胶的分辨率已足够,但抗蚀性能不佳无法充分阻 止氢氟酸对二氧化硅的刻蚀。为解决这一问题贝尔实验室找到伊士曼柯达公司,后者首先开发了聚肉桂酸乙 烯酯體系其产品以 KPR 商品名称来供应市场。但该材料对二氧化硅的附着力不足;柯达转而寻找具备强附着 力的材料并最终开发出环化橡胶-双疊氮体系:该体系由环化聚异戊二烯橡胶与双叠氮 2,6-二(4-叠氮苯)-4-甲 基环己酮混合而成,柯达将此日本的光刻胶为啥厉害命名为 Kodak Thin Film Resist(柯达薄膜抗蚀劑)也即 KTFR 日本的光刻胶为啥厉害。该体系在 年间一直为半导体工业的主力体系为半导体工业的发展立下了汗马功劳。直至 1972 年左 右半導体工艺制程节点发展到 2μm,触及 KTFR 日本的光刻胶为啥厉害分辨率的极限

随着光刻设备进一步提升,曝光波长进一步缩短日本的光刻胶為啥厉害厂商开始再次寻找分辨率更高的新一代日本的光刻胶为啥厉害材 料。德国 Kalle 公司的化学家在 20 世纪初就发现重氮盐具有良好光敏性並利用其复制工程图纸(蓝图) 。1930s 以后Kalle 公司的化学家开始利用重氮萘醌制作印刷材料。为了提升材料的成膜性他们在其中加入了酚醛樹 脂,制成重氮萘醌-酚醛树脂印刷材料(DNQ/Novolac)商品名 Ozatec 并在 1950 年左右推向了市场,此时 Kalle 公司已经成为 Hoechst AG 的子公司并由另一家美国子公司 Azoplate 负责 Ozatec 在媄国的销售。贝尔实验室 与 Azoplate 隔街相望在一次意外尝试中发现重氮萘醌-酚醛树脂具有优良的抗刻蚀性能,由此开启了重氮萘醌 -酚醛树脂日夲的光刻胶为啥厉害体系在半导体工业中的大规模应用重氮萘醌-酚醛树脂日本的光刻胶为啥厉害被命名为“AZ 日本的光刻胶为啥厉害”,並继续由 Hoechst AG 美国子公司 Azoplate 销售随着光刻技术的进步,重氮萘醌-酚醛树脂型日本的光刻胶为啥厉害(DNQ/ Novolac) 的市场占有率迅速提高 至 1972年时已经基夲占据全部市场,并在此后的 25 年间维持了 90%以上的市场份额实际上容量 16KB-16MB 的 DRAM 芯片基本都是用重氮萘醌-酚醛树脂体系日本的光刻胶为啥厉害制慥的。伴随着光刻技术的 发展重氮萘醌系日本的光刻胶为啥厉害的性能也在不断提升,其曝光光源可以采用 g 线、i 线如今在利用了 High-NA 技术 嘚 i 线光源下,其分辨率极限已经可以达到 0.25μm

欧美厂商领导了前期日本的光刻胶为啥厉害产品的研发,日本厂商在日本的光刻胶为啥厉害研发方面起步较晚东京应化(TOK)在 1968 年研发出首个环化橡胶系日本的光刻胶为啥厉害产品 MOR-81,1972 年开发出日本首个重氮醌类日本的光刻胶为啥厲害 OFPR-21980s 才进入 到 g 线/i 线日本的光刻胶为啥厉害业务-TSMR 产品。而 JSR 于 1979 年才进入半导体材料业务始销售首个日本的光刻胶为啥厉害产品 CIR。信越化学吔在 1998 年实现了日本的光刻胶为啥厉害产品的商业化

化学放大日本的光刻胶为啥厉害:来自化学家的魔法

20 世纪 80 年代,深紫外(DUV)光刻系统開始逐步投入使用随着光刻系统所用波长的逐步降低,光源 强度逐步成为制约生产效率的瓶颈:传统汞灯在深紫外区的发光强度较低洏准分子激光器的发光强度也很有 限,这就导致光刻工艺所需曝光时间延长生产效率大幅降低。面对这种情况半导体工业必须着手改進,一 个选择是开发高功率光源另一个选择是提高日本的光刻胶为啥厉害的感光灵敏度,亦或两手抓两手都要硬

以史为鉴,这一问题嘚解决是通过化学放大日本的光刻胶为啥厉害实现的:化学放大型日本的光刻胶为啥厉害主要有 4 个组分成膜树脂、 光致产酸剂、添加剂忣溶剂。其作用机理是光致产酸剂吸收光生成酸酸催化成膜树脂发生脱保护反应,实现 树脂由不溶于显影液向溶于显影液的转变即通過曝光与烘烤改变日本的光刻胶为啥厉害显影液中的溶解速度。这一过程中 酸作为催化剂,不会被消耗因此可以将光的信号放大为化學信号,这也是这一类日本的光刻胶为啥厉害称为化学放大型光刻 胶的原因化学放大型日本的光刻胶为啥厉害的光利用效率远高于传统嘚感光化合物基日本的光刻胶为啥厉害。化学放大法是几乎所有现代光 刻胶成功的关键因素

IBM 公司的科学家们在研究 64K DRAM 的生产工具时,领导叻对化学放大日本的光刻胶为啥厉害的研发Ito 和 Willson 等人以聚 4-羟基苯乙烯(PHOST)作为树脂材料,并且加入 t-丁氧基羰基(t-BOC)保护羟基这一新的聚匼 物就是 PBOCST。PBOCST 日本的光刻胶为啥厉害暴露在 248nm 深紫外光下时PAG 产生的酸会打开 t-BOC 保护基团,日本的光刻胶为啥厉害 溶解性发生显著变化打开 t-BOC 的過程中,PAG 产生的酸并不会被消耗因此 PBOCST 日本的光刻胶为啥厉害反应速度极快, 对深紫外光非常敏感灵敏度提高了 100-200 倍。PBOCST 日本的光刻胶为啥厲害为 IBM 节省了用来修改和替换光刻工具的数 百万美元

事实上,IBM 在 1980s 早期就突破了 KrF 光刻并在 1980s 早期至 1995 年的十余年时间一直保持垄断地位。但茬此期间KrF 日本的光刻胶为啥厉害的市场增速缓慢,并未大规模放量我们认为主要由于 年,半导体工 艺节点主要集中在 1.5μm-0.35μm这一范围嘚工艺可以用 i 线光刻实现,从而使 KrF 光刻成为了“早产儿”半 导体工业的发展尚未到达需要 KrF 光刻大规模放量的时代。1995 年日本东京应化(TOK)荿功突破了高分辨率 KrF 正性日本的光刻胶为啥厉害 TDUR-P007/009 并实现了商业化销售打破了 IBM 对于 KrF 日本的光刻胶为啥厉害的垄断,而与此同时半 导体工藝节点发展到了 0.25-0.35μm,逼近了 i 线(365nm 波长已经与特征尺寸 0.35μm=350nm 接近)光刻的 极限。此外光刻机市场也由此前美国厂商主导逐步演变为佳能、胒康为龙头的时代。天时地利俱备的情况下 日本 KrF 日本的光刻胶为啥厉害迅速放量占据市场,日本的光刻胶为啥厉害市场也正式进入了日夲厂商的霸主时代

当集成电路制造工艺发展到 90nm 节点时,ArF 光刻技术(193nm)逐步发展为主流技术ArF 光刻技术前后主要分为两个方向:干法光刻囷沉浸式光刻。原本用于 KrF 光刻系统的 PBOCST 日本的光刻胶为啥厉害在 193nm 的波长下会 表现出强烈的吸收不能满足新的光刻要求。ArF 日本的光刻胶为啥厲害的设计思想沿袭了 KrF 日本的光刻胶为啥厉害继续使用了化学放大 法。日本厂商一定程度上领导了 ArF

ArF 日本的光刻胶为啥厉害也属于化学放夶日本的光刻胶为啥厉害其雏形也源自 IBM 公司,由于 KrF 日本的光刻胶为啥厉害使用的聚对羟基苯乙烯体 系对 193nm 深紫外光有强烈的吸收(主要源洎其结构中的苯环)因此该体系不适用于 ArF 光刻。为解决这一 问题1991 年 IBM 公司设计出 ArF 日本的光刻胶为啥厉害的原型:甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(TBMA)和 甲基丙烯酸(MAA)三元共聚物,其中甲基丙烯酸丁酯起到了光致产酸剂的作用通过调整各组分的比例可以 实现对日夲的光刻胶为啥厉害性能的微调。虽然该体系因不耐干刻蚀而不具备直接使用的价值但后续各厂商开发的 ArF 光刻 胶体系基本都是以此为雏形,通过在侧链中引入保护性基团提高其耐干刻蚀性能而制成引入的侧链保护基团 主要为富碳基团,如金刚烷、降冰片烷、三环癸基等

2000 年半导体工艺开发联盟 IMEC 正式将 JSR 的 ArF 日本的光刻胶为啥厉害用作下一代半导体 0.13μm 工艺的抗蚀剂。东京应化(TOK)也在 2001 年推出了自己的 ArF 日本的光刻胶为啥厉害产品 TARF-P 系列

沉浸式 ArF 日本的光刻胶为啥厉害

沉浸式光刻技术的概念最早在上世纪 80 年代提出,即在投影镜头和基片之间填充液体沉浸式光刻技术在 20 世纪并没有得到很好的发展,一方面由于沉浸式工艺本身的缺陷如工艺复杂及污染等方面的问题;另一方 面通过缩短曝光波长等方式仍然可以有效地提高分辨率。直到 2002 年 157nm F2光刻技术发展举步维艰沉浸 式 ArF 光刻技术才重新受到重视。

沉浸式 ArF 光刻技术在 65nm 及以丅的工艺节点开始取得巨大的突破2004 年 JSR 首次通过 ArF 沉浸式光刻成功实现了 32 nm 分辨率,引领了巨大的的技术变革2006 年 JSR 又与 IBM 合作,通过 ArF 沉浸式光刻 荿功实现了 30 nm 及更小的线宽此外,由于 157 nm 光刻技术在 21 世纪初被英特尔和其他芯片制造商放弃 在 2007 年版的国际半导体技术路线图中,基于纯水嘚 193nm 沉浸式 ArF 及双重图形曝光技术被认定为 45nm 工 艺的唯一选择现阶段在双重图形(Double Patterning)/多重图形(Multi-Patterning)曝光技术的加持下,工 艺节点已经延伸至 7-10nm

沉浸式 ArF 光刻技术使用了液体介质,虽然提高了光刻分辨率但也对日本的光刻胶为啥厉害提出了更高的要求。沉浸式 ArF 日本的光刻胶为啥厉害的开发重点之一就是要解决光致产酸剂和其他组分在液体中的浸出因此工艺开发主要在于两方面, 一个是顶部涂层(Top coat, TC)材料的设计叧一个是防光致产酸剂浸出的日本的光刻胶为啥厉害材料开发。早期的沉浸式光 刻研究中使用的仍是干式光刻技术的日本的光刻胶为啥厲害,主要通过增加一层顶部涂层来解决工艺方面的问题科学家开 发了植入式阻挡层(Embedded barrier layer, EBL)技术,通过添加特种表面活性剂在旋涂过程Φ扩散到光刻 胶表面形成 EBL 层,防止日本的光刻胶为啥厉害成分的浸出

防光致产酸剂浸出的日本的光刻胶为啥厉害材料仍主要采用聚甲基丙烯酸酯体系,并且基本以选用各种含氟代烷基的聚合 物来达到特殊的工艺要求但其中很多聚合物仍在实验研究阶段,还有待进一步商品化早期沉浸式材料研究 中,科学家较多使用氟代烷基其中六氟叔丁醇基团(hexafluoroalcohol,HFA)在沉浸式光刻材料中备受青睐

许多用于 157nm 光刻系统嘚含氟日本的光刻胶为啥厉害在沉浸式 ArF 光刻系统中也有良好的应用。含氟的 FPR 及 FUGU 平台早期应用于 157nm F2 日本的光刻胶为啥厉害通过与 EAdMA、GBLMA、HAdMA 等物质聚合,在 193nm 也会有良好的 光敏性将具有羟基保护基团的 FUGU 聚合物和传统的 193 nm ArF 日本的光刻胶为啥厉害共混,就可以直接应用于沉浸式工艺 中而无需使用顶部涂层

三氟甲基磺酰胺基团(ifluoromethyl sulfonamide,TFSM)也应用于 193 nm 沉浸式 ArF 日本的光刻胶为啥厉害的研究中含 TFSM 基团的日本的光刻胶为啥厉害具有更好嘚碱溶性和抗刻蚀能力,在 45nm 工艺中均能得到好的等幅线宽(line/ space)、 沟槽(trench)及接触孔(contact hole)是目前最好的沉浸式日本的光刻胶为啥厉害之一。

另外一种开发沉浸式 ArF 日本的光刻胶为啥厉害的思路是加入猝灭剂限制光致产酸剂的浸出。陶氏化学公司就研究在光 刻胶中加入一种光基猝灭剂来限制光致产酸剂的扩散另外陶氏化学公司也在尝试将光致产酸剂置入块状树脂, 从而限制光致产酸剂的扩散

EUV 日本的光刻胶為啥厉害:挑战极限,承接化学放大的接力棒

随着沉浸式 ArF 光刻技术进一步开发双重图形(Double Patterning)/多重图形(Multi-Patterning)曝光技 术将工艺节点延伸至 10nm 以丅。但是 7nm 节点的沉浸式 ArF 光刻技术工艺复杂程度急剧提高晶圆工厂迫切 需要新一代 EUV 光刻技术。

全球 EUV 光刻技术的研发始于 20 世纪 80 年代经过近 40 姩的发展,EUV 技术从原理到零部件再到原材 料等已经足够成熟2019 年 5 月,台积电官方宣布量产 7nm N7+工艺这是台积电第一次、也是行业第一次量 产 EUV 極紫外光刻技术。2020 年 2 月 20 日三星宣布其首条基于极紫外光刻(EUV)技术的半导体生产线 V1 开始大规模量产。2020 年 3 月三星宣布开始出货 10nm EUV 级 DRAM 产品,並且开始投建 5nm EUV 生 产线台积电也宣布其 5nm 制程即将在 2020 年第二季度量产。

随着线宽的不断减小EUV 日本的光刻胶为啥厉害必面临 RLS(分辨率、边缘粗糙度、灵敏度)的挑战,即在日本的光刻胶为啥厉害的分 辨率、边缘粗糙度(LER)和光敏性 3 者之间只能实现 2 个参数的最优化随着线宽的鈈断减小,LER 对图形的影响越来越大

减小 LER 可以从以下 4 方面入手:一是增加碱性添加剂;二是在树脂上通过化学键连接光致产酸剂(PAG) ;三昰分子玻璃日本的光刻胶为啥厉害;四是基于金属氧化物的日本的光刻胶为啥厉害。上述的 4 个方法中增加碱性添加剂主要是为了控制酸 嘚扩散,但是增加碱性添加剂后需要更大的曝光能量也就是损失了日本的光刻胶为啥厉害的光敏性。将 PAG 键合到树脂上 可以实现对酸扩散的精确控制,但是大部分的研究只是将阳离子固定在树脂上曝光后生成的酸是游离的,这 样并没有太大的作用而将阴离子固定在树脂上,制备过程比较困难第 3 种和第 4 种方案,也就是分子玻璃 日本的光刻胶为啥厉害的研究与金属氧化物日本的光刻胶为啥厉害是比较有湔景的 EUV 日本的光刻胶为啥厉害技术

分子玻璃是一种具有较高玻璃态转变温度的小分子有机化合物,集聚合物与小分子的优点于一身常見的 分子玻璃类化合物包括支化型,四面体型树枝状型、杯芳烃、富勒烯、多元酚和聚噻吩等。从分子结构来看 分子玻璃日本的光刻膠为啥厉害与 OLED 材料具备诸多的相似之处。

金属氧化物日本的光刻胶为啥厉害为另一条具备使用潜力的技术路线其龙头和先驱者为美国 Inpria。Inpria 誕生于 2007 年总部位于美国俄勒冈州科瓦利斯市,由俄勒冈州立大学无机化学家 Douglas A. Keszler 和前 Intel 光刻部门副 总监 Andrew Grenville 所创办先后获得了包括三星创投、JSR、Intel Capital、SK 海力士、台积电、法液空、 东京应化等半导体及材料龙头厂商的投资。

金属氧化物日本的光刻胶为啥厉害使用金属离子及有机配体构建其主体结构有机配体中包含光敏基团,借助光敏基团的 感光及其引发的后续反应实现日本的光刻胶为啥厉害所需的性能从化学组成来看,金属氧化物日本的光刻胶为啥厉害主要为稀土和过渡金属 有机化合物与包括 high-k 前驱体在内的各类金属前驱体材料具备一定的相通性。

40 姩磨一剑EUV 终量产

EUV 光刻技术由日本 NNT 和美国贝尔实验室的研究小组在 20 世纪 80 年代提出,时至今日历史近 40 年 EUV 日本的光刻胶为啥厉害的研发可以縋溯至 1994 年,在 2000 年之后逐步成熟:2002 年东芝开发出分辨率达到 22nm 的低 分子 EUV 日本的光刻胶为啥厉害。东京应化(TOK)与信越化学都参与到了 SEMATECH 的 EUV 日本嘚光刻胶为啥厉害的开发工作其中 JSR 在 2011 年与 日本的光刻胶为啥厉害,这种光 刻胶具有良好的灵敏度将 EUV 的吸收效率提升了 4 倍,并且可以实現更简单的制造流程和更大的工艺窗口

泛林集团(Lam ResearchCorp)在 2020 年 2 月发布了与阿斯麦(ASML)和比利时微电子研究中心(IMEC)共 同研发的全新干膜日本的光刻胶為啥厉害技术,这一方案具有显著的 EUV 光敏性和分辨率优势优化了单次 EUV 光刻晶圆的 总成本。干膜日本的光刻胶为啥厉害是没有溶剂的固态膠因而在应用过程中省掉了匀胶、烘焙固化等步骤,工艺简单此外, 干膜日本的光刻胶为啥厉害可以多层叠加可制作厚度为几百微米的微结构。干膜日本的光刻胶为啥厉害有很多优点:与衬底黏附性良好薄 厚均匀,不会出现边缘凸起曝光后线条清晰且具有良好的高深比。

从专利数量来看 2000 年之后 EUV 日本的光刻胶为啥厉害的专利申请量快速增长,并在 2010 年之后迎来井喷式爆发 2013 年以后专利申请量逐步减尐,一方面由于技术发展逐步成熟另一方面源于统计误差(较新的专利可能未公布)。从专利申请量来看富士胶片、信越化学、住友囮学 3 家日本龙头公司合计申请了行业 80%以上的专利。

以日为鉴看日本的光刻胶为啥厉害崛起的天时、地利、人和

当前,日本日本的光刻胶為啥厉害企业在全球日本的光刻胶为啥厉害市场中可谓占据绝对的支配地位全品类半导体日本的光刻胶为啥厉害市场中,东京 应化、JSR、住友化学、信越化学、富士胶片等厂商合计占据了 70%的市场份额EUV 日本的光刻胶为啥厉害市场目前还不具 备足够的透明度,仅次于 EUV 日本的光刻胶为啥厉害的 ArF 日本的光刻胶为啥厉害日本厂商的市场份额合计达到了 93%,可以说全球的高 端半导体日本的光刻胶为啥厉害绝大部分依赖ㄖ本供应

从上文梳理的全球日本的光刻胶为啥厉害演变史中可以看出,整个半导体行业起源自美国日本的光刻胶为啥厉害也不例外,柯达公司的 KTFR 日本的光刻胶为啥厉害可谓半导体日本的光刻胶为啥厉害的开天辟地之作直至上世纪 80 年代,IBM 仍然在 KrF 日本的光刻胶为啥厉害的開发中遥遥领先日本企业直至 1995 年才实现了 KrF 日本的光刻胶为啥厉害的商业化,落后 IBM 十余年时间但 IBM 虽然率先突破了 KrF 日本的光刻胶为啥厉害,但在市场开拓方面却进展缓慢;而日本东京应化在 1995 年商业化 KrF 日本的光刻胶为啥厉害后便迅速占领市场 日本厂商也一跃成为行业第一梯隊。

日本何以在表面上技术落后的情况下实现后发制人一举反超坐稳行业头把交椅?我们认为其占据了上世纪 90 年代半导体工业发展的天時、地利与人和

天时:IBM 的早产儿、东京应化的恰逢其时

技术必须与市场相匹配,才能够发扬光大从 Intel 和 TSMC 的工艺节点可以看出,1980s IBM 突破 KrF 光刻時半导体工艺节点还主要集中在微米级的工艺,这一级别的工艺i 线光刻完全可以胜任,采用成本更 高的 KrF 光刻实无必要半导体工业也鈈太可能从微米级工艺瞬间跳跃至 0.25 μm 工艺节点。因此IBM 的 KrF 日本的光刻胶为啥厉害可以说是生不逢时的早产儿。

如果仅仅是生不逢时等到半导体工业发展到 1990s 年代逐步过渡到 KrF 光刻时,IBM 应当仍能迅速放量 占领市场但实际上在 IBM 技术领先 10 余年的情况下,笑到最后的却是日本厂商這又与光刻机及半导体产 业的全球化分工相关。

地利:弯道超车日本光刻机成功登顶

众所周知,光刻机与日本的光刻胶为啥厉害需要搭配使用那么光刻机与日本的光刻胶为啥厉害在新产品开发、产品销售等方面均存在一 定协同效应。而 1980s 恰好是光刻机行业格局剧变的时代1980s 初期,全球光刻机市场的大半壁江山还掌握在 美国三巨头 Perkin-Elmer、GCA(Geophysical Corporation of America)、Ultratech 手中1986 年半导体市场大滑坡 使美国光刻机三巨头遭受重创,新产品研发停滯以 GCA 为例,其在 年的两年时间内亏损 1 亿美元 从而被迫降薪 70%,裁员至 1000 人1988 年 GCA 资金严重匮乏被 General Signal 以 7600 万美元收购。

日本光刻机企业尼康、佳能哃时从 1976 年开始分别复制美国光刻机龙头 Perkin-Elmer、GCA 的产品并在 年陆续实现销售。两者在步进式光刻机的研发中奋起直追分别在 1982、1984 年实现了步进式光刻 机的销售。由于性能优异(主要因为光源强度高使其每小时晶圆加工量具备优势),尼康在步进式光刻机的销 量、销售额 1984 年就追岼了 GCA 并在 1985 年实现反超由于在 i 线光刻技术上的落后,日本厂商集中精力研 发下一代 KrF 光刻机试图弯道超车并最终在 1988 年实现了 KrF 步进式光刻机嘚销售,此时美国龙头厂商还在 1986 年大滑坡的重创中无法自拔

80 年代末,美国三巨头几乎完全被尼康、佳能所取代在 KrF 光刻机上的领先理所當然的使日本企业的 KrF 日本的光刻胶为啥厉害具备优势。

全球半导体产业链自诞生至今共发生了 3 次较大规模的转移分别是 s 由美国到日本的轉移;s 由美日到韩国、中国台湾地区的转移;以及 2010 年至今仍在进行的从全球至中国大陆的转移。

从日美贸易战及半导体行业从日本转出的時间轴来看日美半导体协议签订时,日本刚刚实现了对 i 线光 刻胶的突破彼时 IBM 早已突破 KrF 日本的光刻胶为啥厉害,但美国光刻机厂商却深陷泥潭签署次年的 1988 年,尼康即实 现了 KrF 光刻机的商业化

最终,在光刻机领域成功实现弯道超车后东京应化也在 1995 年实现了 KrF 日本的光刻胶為啥厉害的商业化,恰逢半导 体工艺制程节点逐步触碰 i 线光刻的极限天时地利下,日本日本的光刻胶为啥厉害成功崛起

人和:全球化浪潮下,日本半导体工业留存的硕果

实际上从半导体产业链的第二次转移开始日本的半导体产业就已经呈现持续流出的态势。与此同时日 本光刻机产业辉煌,只持续了 10 余年时间2000 年,荷兰 ASML 推出了 TWINSCAN 平台显著提升了光刻 机的晶圆处理效率,并于 2001 年在台积电实现首次装机哃年 ASML 实现了对 SVGL 的收购。2002 年ASML 超越尼康坐上了光刻机市场的头把交椅。

2002 年台积电的林本坚博士在一次研讨会上提出了沉浸式 ArF 光刻方案随后 ASML 茬一年的时间内就开 发出了样机,并在 2003 年获得了 IBM 和 TSMC 的订单而尼康仍然致力于 157nm 光刻机的研发,直至 Intel 宣布从路线图中剔除 157nm 光刻才重新对 157nm 光刻进行评估,错过了沉浸式 ArF 光刻的先机尼康直至 2005 年才实现了沉浸式 ArF 光刻机的销售,而此时高端光刻机市场基本已被 ASML 占领至 2009 年,ASML 在光刻機市场中的份额已经达到近 70%而日本光刻机产业在经历仅仅 10 余年的辉煌后最终走向了衰败。

日本半导体工业在先后失去了晶圆制造、光刻機两座引擎后按照此前的经验,包括日本的光刻胶为啥厉害在内的上游半导体材料也将逐步从日本向外转移日本日本的光刻胶为啥厉害行业的辉煌也将就此结束,然而事实并非如此:日本日本的光刻胶为啥厉害在 上世纪 90 年代崛起后时至今日仍然稳居行业头把交椅,且鉯 90%以上的市占率垄断着全球的高端日本的光刻胶为啥厉害市 场我们认为这与以 IDM 模式向 Fabless-Foundry 模式转变为代表的,半导体产业链的全球化分工趋勢相关

从上世纪 90 年代有统计数据以来,以台积电为代表的 Foundry 销售增速就持续高于行业总量以及以 Intel 为代表的 IDM 厂商全球化的分工也意味着先進制程的开发不再是一家厂商的努力,而是包括 Foundry、光刻 机以及半导体材料厂商在内全球半导体产业链的通力合作。半导体产业链全球化汾工的趋势下晶圆制造、 设备等领域已经出现大幅流出的日本,得以保留包括日本的光刻胶为啥厉害在内的上游半导体材料产业时至紟日仍然占据全 球绝对龙头的位置。

总结日本日本的光刻胶为啥厉害、半导体材料乃至整个半导体工业的发展史可以发现日本半导体行業的崛起,主要源于:①50-60 年代美国将劳动密集型的半导体装配及部分 IC 制造主动转移至日本;②日本家电产业的繁荣带动上游 半导体产业的崛起;③1986 年半导体行业的大衰退使美国光刻机厂商遭受重创提前布局下一代技术的日本厂 商乘势实现了弯道超车;④半导体销售额、光刻机纷纷位居全球第一的日本,水到渠成地将包括日本的光刻胶为啥厉害在内的 半导体材料发展起来

经历了短暂的繁荣后,一方面日本 IC 淛造开始向外转移另一方面在光刻机技术路线上的错误选择也使尼 康在第一把交椅上仅仅坐了 10 余年便被 ASML 无情击败。然而失去了本土下游市场和光刻机配套后日本光刻 胶厂商非但没有衰退,反倒乘着半导体产业的全球化分工浪潮牢牢占据了高端市场的全球垄断地位直至紟日。

以日为鉴当前我国日本的光刻胶为啥厉害机遇与挑战并存:

机遇:①近年来的中美贸易摩擦、日韩贸易摩擦及新冠肺炎疫情使半導体产业链的全球化分工遭遇了前所未有的挑战,行业对供应链安全性的关注度大幅提升这一方面有利于我国包括日本的光刻胶为啥厉害在内的半导体材料厂商 在国内晶圆厂的放量验证,另一方面中国大陆以外的顶尖晶圆厂出于供应链安全的角度也会给予新兴材料厂商 验證机会培育位于不同国家的二供或三供;②半导体及上游材料、设备国产化的大趋势下,日本的光刻胶为啥厉害作为技术 门槛最高的半導体材料获得技术、政策上的支持也是合乎逻辑的。

挑战:①当前我国仅北京科华实现了 KrF 日本的光刻胶为啥厉害的量产而 IBM 早在 1980s 就已攻克此技术,我国技术水 平落后近 40 年;② 我国不论在日本的光刻胶为啥厉害下游的 IC 制造还是与其搭配的光刻机方面均与全球顶尖水平存在差距;③我国日本的光刻胶为啥厉害当前仍处于追赶阶段,需要等待技术迭代中实现弯道超车的契机而半导体行业在历史上已经发 生过數次技术路线选择错误导致龙头厂商衰落的情况下,现有龙头厂商对下一代技术往往极为重视布局非常 全面,以金属氧化物日本的光刻膠为啥厉害为例龙头厂商 Inpria 获得了三星创投、JSR、Intel Capital、SK 海力士、台积电、法 液空、东京应化等半导体及材料龙头厂商的投资,这种情况下国內半导体厂商想再次通过技术路线的选择, 实现对传统龙头的降维打击可谓难上加难。

综合来看我们认为国内日本的光刻胶为啥厉害企业目前最优的发展路径,是乘着半导体产业链国产化的大趋势与国内 晶圆厂开展紧密合作,逐步追赶和突破与国内 IC 制造工艺相匹配的ㄖ本的光刻胶为啥厉害绕开海外专利实现批量供应,为企 业带来稳定的现金流同时提前布局国内晶圆厂的下一代工艺,形成半导体工業正常的技术迭代节奏

本文封面图来源于图虫创意

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【日韩贸易摩擦前景仍不明朗】據新华社日本经济产业省8日批准向韩国出口半导体材料日本的光刻胶为啥厉害。这是日本7月开始加强对韩半导体材料出口管控后首次批准对韩相关出口。日本媒体和专家认为日方此举旨在释放日本政府并未对韩实施禁运的信息,但日韩贸易摩擦前景仍不明朗

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