福州高达稀土材料有限公司 涂料油漆环保复合催干剂 国内外多次专利金奖
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新型复合催干剂-全能催干剂
&&& &&& 福州高达稀土材料有限公司　350002
摘 要 列举并总结了新型复合催干剂近年来的用户使用意见和经验，简要归纳出它具有的：单独用、易操作、用量少、成本低、不用钴、没有铅、漆色浅、质量佳、耐低温、抗高湿等特色，可完全取代包括钴在内的所有传统催干剂。探讨了其应用原理和今后的发展方向。
&关键词 复合催干剂 涂料 稀土
Abstract:&&This article has listed the suggestion and summed up the experience of the users in using the new complex-drier in recent years. It has generalized its characteristics of saving quantity, decreasing cost, simplifying process, making the operation convenient, good quality, good stability and without Pb. Simply using such a complex-drier can get the total effect instead of the traditional driers such as Co, Mn, Pb, Zn, Ca etc. The applying principle and its direction of development in the future have been studied.
Keywords: complex-drier, coating, rare earth
催干剂是涂料工业的主要助剂,其作用是加速漆膜的氧化、聚合、干燥,达到快干的目的。传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多，有的色深，有的价高，有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品，较好地解决了上述问题，但也只能部分取代价昂物稀的钴催干剂。开发新型的完全取代钴的催干剂。一直是涂料行业的迫切愿望。
福州高达稀土材料有限公司生产的高达牌复合催干剂，成功地实现了这一愿望。它是一种完全不用钴、不含铅、可单独使用的新型复合催干剂。自1995年投产以来，已经历了数年实践的检验。
用户使用情况
表1是福州化学漆厂在其部优产品白色醇酸磁漆上使用高达牌复合催干剂的质量情况。
表 1 福 州 化 学 漆 厂 部 优 产 品 应 用 情 况
&&&&& 应用漆种及执行标准
白色醇酸磁漆&& ZBG51035-87
复合催干剂型号及配漆方案
G-02&使用量 0.3 %(占漆总量）
原用催干剂规格及配漆方案
钴(2％)1.4％&&& 稀土(4％) 2.0％
复合催干剂
粘度S ≥60
干燥时间&h&表干≤5
&&&&&&&&&&&& 实干 ≤15
&&&&&&&&& 硬度 &#
柔韧性 mm&1
冲击强度&50kg.cm
附着力&2级
&&&&&&& 耐水性 6h
耐汽油性 6h
一般认为，在白漆或清漆等浅色漆上能用的催干剂，在其它漆种上都不会出现色深的问题。从表1中可见到，虽然高达复合催干剂的用量只有漆料的0.3%，不到原催干剂总用量3.4%的十分之一，但在实干、硬度等配漆主要指标上并不低于传统催干剂，在表干上还略快。特别是在配漆一年后，再取样测定的数据说明，所有指标仍符合标准要求，实干和硬度等并无下降，这说明该产品在漆中是稳定的。该厂在企业标准中规定，复合催干剂产品在-10℃下单独存放，保证24小时不析出沉淀。实际上，在冰箱冷冻室内存放的复合催干剂样品（-18℃），至今已两年也未见有析出, 说明在北方低温气候下也能应用。这是因复合催干剂本身完全形成了稳定的螯合物，而不是简单的混合物。
2.2 用法用量
&&&& 表 2&&&&&& 高达复合催干剂与传统催干剂用法用量比较表&& &
&&&&&&&&&&& 原传统催干剂配方
单独用占漆总量的%
&8%高达复合催干剂
C04-42钢灰
根据几年来用户使用经验，可以认为,在通常情况下，复合催干剂的用量在0.20～0.60 ％之间（占漆料总量）。一般的醇酸调合漆，用量在0.2%-0.3%之间。我国北方和韩国一带，在醇酸调和漆上用量都在0.25%左右。
丹麦等欧洲国家，用瑞典的塔油酸做原料，碘值达170-180，自干性较强，只要用0.1%-0.15%的复合催干剂就够了。原来有添加抗结皮剂的，还可以少加一半的抗结皮剂或甚至不加。以中长油度豆油醇酸树脂为主的醇酸清漆和白醇酸磁漆，当其固体份含量在55～65 ％时，复合催干剂用量只占其漆料总量的0.20～0.45 ％。对兰、绿等色漆用量可取0.45 ％左右。黑漆因碳黑颜料的物理吸附，用量稍大为0.5 ％。有用偶氮胂染料的大红色漆，因染料与金属离子可能产生的络合作用，用量偏大，以不超过0.6 ％为宜。新涂料产品配漆试验，在预期值间隔0.05-0.10 ％左右选三个催干剂用量，用优选法很快就可找出最佳用量浓度。
值得注意的是，有些用户在达到标准用量的同时，总是刻意多加一些催干剂以求冲抵人为误差，实际上造成了浪费。多加的催干剂，并不总是对漆的质量产生正效应。如多加传统的钴催干剂，由于表面氧化过快会造成漆膜的封闭、结皮、起皱，反而导致漆膜实干超标不合格。复合催干剂本身用量极少，只要多加一点点效果就大不一样。经验表明，在0.20-0.60 %的用量范围内，复合催干剂的用量和漆膜质量成线性关系，即随着用量的增加油漆的干性也更好。但在超过0.8%的用量时，将会出现漆膜质量的下滑、返粘甚至不干. 所以，在使用高达复合催干剂时，定要本着节约的精神，同时也保证了质量。
2.3&总体评价
柳州市造漆厂技术科陈先生在做了大量实验后认为：“试验表明，G-02复合催干剂用于醇酸漆中确能表现出较好的质量性能，尤其在高温低湿环境。但不足之处却也存在，如在红漆、黑漆上成本降低问题。”
上海前卫造漆厂技术科项先生用复合催干剂配漆实验后认为：“我有以下结论：(1)所成膜颜色较浅；(2)使用方便；(3)在我厂产品中的用量比所推荐量稍多，但未超过我厂所用干料的成本。”
沈阳化工油漆厂月用高达复合催干剂已达2吨以上，在醇酸清漆（HG/T2453-93）、醇酸调合漆、（HG/T2455-93）、醇酸磁漆（HG/T2576-94)等油漆中应用后，反馈意见认为：“其优越性：1、在清漆中应用后，色号下降1号；2、在白漆中应用后，其白度明显好于原漆；3、在不同颜色的油漆中应用后，其材料成本平均每吨下降50元。　但在红色、黑色漆中应用，若达到表干要求，加入量须达到0.8%（全量），这样比原漆成本稍高些，望予以解决。”
福州化学漆厂（现为东海造漆厂）几年来一直在醇酸清漆和白磁漆等部优产品上使用高达复合催干剂配漆，保证了其部优产品的质量。
江西前卫化工厂、哈尔滨油漆厂、海口枫叶油漆公司、齐齐哈尔油漆总厂、石家庄市油漆厂、梧州市造漆厂、顺德汇新化工公司、天津友邦公司、深展实业公司及福建腾龙公司等，都在使用高达复合催干剂上取得了一定的经验，并提出了许多有益的意见。有的在单组分聚氨酯漆、环氧脂漆等应用上取得了独到的成功经验，有的用复合催干剂解决了许多油漆质量上的难题。
(C) Since 1995 FUZHOU GAODA RARE EARTH MATERIAL CO.，LTD.稀土催干剂
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10000.00/吨
储存条件：
化学成份：
计量单位：
天津 大港区
380.00/套（三张光盘）
培训方式：
培训方式：
380.00/套（三张光盘）
480.00/套（三张光盘）
380.00/套（三张光盘）
16000.00/吨
化学成份：
异辛酸稀土
有效物质含量：
产品单价：
河北省 石家庄市
有效物质含量：
金属含量4（％）
辽宁省 沈阳市
有效物质含量：
金属含量4（％）
陕西省 西安市
培训方式：
培训方式：
辽宁省 本溪市
380.00/套（三张光盘）
22000.00/吨
江苏省 无锡市
24.00/千克
化学成份：
有效物质含量：
山东省 济南市
有效物质含量：
湖南省 长沙市
有效物质含量：
湖南省 长沙市
有效物质含量：
金属含量4（％）
广东省 珠海市
储存条件：
计量单位：
计量单位：
山东省 淄博市
有效物质含量：
金属含量4（％）
广东省 珠海市
20.00/公斤
高效催干剂98
化学成份：
有效物质含量：
高效催干剂98
浙江省 杭州市
138.88/千克
储存条件：
化学成份：
有机铋聚合物
广东省 东莞市
有效物质含量：
广东省 广州市
化学成份：
金属含量：
山东省 青岛市
储存条件：
广东省 广州市
15.00/公斤
高强耐磨性环氧树脂地坪
储存条件：
化学成份：
有效物质含量：
山东省 青岛市
1999.00/桶
储存条件：
有效物质含量：
计量单位：
河北省 沧州市
85000.00/吨
储存条件：
有效物质含量：
18.5-19% ％
美国气体原装
台湾进口：
上海 普陀区
105.00/千克
化学成份：
四价有机锡化合物
有效物质含量：
广东省 广州市
12800.00/吨
化学成份：
有效物质含量：
计量单位：
山东省 济南市
25.00/千克
200kg.25kg
化学成份：
有效物质含量：
100（％） ％
99.9（％）
山东省 济南市
16000.00/吨
有效物质含量：
加工定制：
水性油墨快干剂
河南省 郑州市
110.00/千克
化学成份：
有效物质含量：
广东省 深圳市
50000.00/吨
储存条件：
化学成份：
有效物质含量：
山东省 济南市
87.50/公斤
Puch5036聚氨酯高效复合催化剂
储存条件：
化学成份：
有效物质含量：
广东省 中山市
有效物质含量：
化学成份：
对甲苯磺酸胺溶液（P-TSA）
广东省 广州市
210.00/千克
在原包装内，常温保存至少六个月
储存条件：
密封贮存在阴凉、干燥的环境中，避免阳光直照和过热
广东省 广州市
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稀土在涂料工业中的应用
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 稀土在涂料工业中的应用&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& &张玉玺1,唐黎明2,曹鸿璋1　&&&&(1.包头稀土研究院,内蒙古包头.清华大学,北京100084&)&&&&摘　要:阐述了稀土在涂料中起到的催干、发光、催化等作用,分析了其在重点应用领域中的作用机理,较为全面地讨论稀土在涂料中的应用现状和发展方向。&&&&关键词:稀土;涂料;应用&&&&中图分类号:TQ&630?4　　文献标识码:A　　文章编号:09)03-0061-03&&&&&0　引　言&&&&我国稀土储量居世界之首,占到70%。目前,国外90%以上的稀土上游产品从我国进口,稀土在许多领域得到了广泛的应用。其中稀土永磁材料产量为35&200&t;稀土荧光粉产量达到5&650&t;各类车用稀土尾气净化器产量840万套;储氢合金产量达到13&000&t。稀土在涂料工业中有着多方面的应用,例如:可用作催干剂,改善涂料的使用性能;可用作某些涂料用树脂合成的催化剂,改善醇酸树脂的颜色和干率;也可和其他无机颜料结合制成发光颜料,用于配制特种涂料或专用标志涂料;还可用作二氧化钛等颜料的表面处理剂。以提高二氧化钛的鲜艳度和耐久性;也可用作一些特种涂料的助剂改善其性能,如防锈防腐、保温等。此外还可作为防沉剂,改善重质颜料的沉降状况。&&&&1　稀土在涂料中的催干作用[1]&&&&催干剂是涂料生产中的一种重要助剂,它能加速不饱和油类的氧化、聚合、提高漆膜的干燥性能。用量虽少,但作用显著。传统催干剂是钴、锰、铅、锌、钙的有机酸盐。其中,使用最多的是锰、铅盐,而铅盐的使用量约占催干剂总量的1/3,造成了铅对人体及环境的毒害和污染[2]。锰盐则颜色深,浅色漆中不适用,为减少铅污染,提高产品质量,稀土催干剂就成为当前众多催干剂中综合性能较好的产品,并已工业化推广。&&&&1?1　涂料用稀土催干剂的使用状况&&&&稀土催干剂是国内发展起来的涂料用催干剂,不仅可取代传统的铅、锌、钙、镁等助催干剂,而且还可取代50%的钴主催干剂,克服钴催干剂易引起涂料结皮、涂膜起皱等缺陷[3]。用其做催干剂,价格低廉,可改善涂料颜色,提高涂膜交联度、硬度和耐溶剂性,同时可减少环境污染,简化生产工艺,降低生产成本。新的研究结果表明[4],钴/铈或钴/混合稀土催干剂体系可获得较好的催干效果。&&&&1?2　作用机理&&&&稀土元素之所以对涂料有催干作用,是因为其具有特殊的外层电子结构,不仅能通过其自身的价态变化将干性油中天然氧化物氧化或结合成络合物沉淀析出,消除抗氧化物的抗氧性,加速不饱和脂肪酸的表层氧化聚合干燥;而且还可通过其空轨道与酚醛、醇酸、氨基、环氧树脂中的羟基、羟甲基等极性基团形成配健,增加分子结构的交联度,生成更大相对分子质量的配位络合物,从而使深层的中、底层产生配位聚合干燥[4]。所有稀土催干剂均能显示一定的中、底层干燥特性。稀土元素特殊的外层电子结构(4f0-145d0-16s2),根据等价轨道全满,半满或全空的状态其结构比较稳定的原理。绝大多数稀土金属易失去最外层3个电子成3价离子状态(以Re表示,稀土元素的特征氧化数为+3),因而均含有未充满电子的5d、4f轨道。从价键理论的观点来看,不但稀土离子的5d轨道可与5S25p0杂化成dsp型杂化轨道,&4f轨道也可以与5S25p0以外的5d06s06p0轨道杂化成fdsp型杂化轨道,使稀土离子的成键不同于其他金属离子[5]。&&&&1?3　应用效果&&&&在涂料中,稀土催干剂的应用发展非常迅速。这不仅因为稀土催干剂无毒、色浅、成本低,可取代传统催干剂中的铅、锰、锌、钙等,同时它还可使涂料中主催干剂―钴皂的用量大为减少。如在C01-1醇酸清漆中采用稀土催干剂时,不但完全取代了铅、锰、锌、钙,而且钴的用量也比传统催干剂节省了40%[6-7&]。稀土催干剂得以迅速推广应用的另一重要原因是,通过采用合理的配方能有效地提高涂料质量,使颜色、干燥时间、硬度指标等均得到较大提高。如在不同牌号的醇酸磁漆中以6%的异辛酸稀土配合6%的异辛酸钴为催干剂,收到了良好的应用效果,其中的部分检测数据列于表1。&&&&&&&&&&&&&&&&由于支链酸稀土在涂料中具有良好的综合性能,随着生产工艺的成熟,应用的扩大和产量的提高,产品价格将会进一步降低,因此是稀土催干剂的发展方向。&&&&2　稀土在涂料中的发光作用&&&&以丙烯酸乳液为基料,稀土发光颜料为添加剂,加上其他颜料和填料及各种助剂可配制而成发光涂料。这种稀土丙烯酸发光涂料通过吸收各种可见光实现发光功能,故称为光致发光涂料[8]。光致发光涂料可提供良好的长时效的低度应急照明,具有较持久的发光指示标识和发光装饰美化效果。涂料采用新型稀土高效发光原料掺杂的碱土铝酸盐发光材料发光时间长、发光强度高、无毒、无辐射、有较好的装饰效果。&&&&2?1　发光机理&&&&发光涂料的涂层处于光照条件下时,一部分光线被反射另一部分光线进入涂层内部。进入涂层中的光线有一部分被发光颜料所吸收,使发光颜料中的分子受到激发,当这些分子返回基态时会以辐射形式发光。因此,发光涂料发光性能主要取决于发光颜料[6]。稀土元素具有未充满的4f壳层电子构型以及4f层电子被外层5s2、5p6电子有效屏蔽,很难受外部干扰。稀土元素的4f层电子可在7个4f轨道之间分布,从而形成丰富的电子能级,可以产生多种能级的跃迁。稀土离子受可见光照射时,电子从基态或下能级跃迁至上能级,吸收光能储存于成膜材料中。没有可见光时,电子从激发态上能级跃迁至下能级或基态,将储存于成膜材料之中的能量放出而发射光。由于在可见光区有类线性的吸收光谱、发射光谱以及复杂的谱线,稀土离子跃迁能级间的能量差也不同,因此能发出不同颜色的光。稀土长余辉发光涂料的激发和发射光谱如图1[9]。&&&&&&&&&&&&&&&&&2?2　发光应用&&&&稀土和其他无机颜料结合制成发光颜料,用于配制特种涂料或专用标志涂料。稀土长余辉发光材料制成的各种发光制品广泛用于军事、工业、消防、交通、日用品等领域。著名的悉尼歌剧院、德国法兰克福机场、法国戴高乐机场、德国电信中心大楼、欧洲“空中客车”、美国波音飞机、麦道飞机、英国伦敦地铁、日本东京地铁及劳氏、挪威船级社认可的船只等都相继采用自发光安全标志指示产品[9],这些都使产品的应用和发展有了更广阔的前景。涂料种类繁多,而蓄能发光涂料除了白天可以满足普通涂料的功能,同时能吸收太阳光或电灯光而蓄能,在夜间或暗处再持续地发出可见光,给人们的生活和工程作业带来极大的方便,在节能、环保、安全防护以及其他工业领域有着广泛的用途,日益成为涂料研究和生产领域中关注的对象之一[10]。稀土发光涂料只需吸收任何可见光即可蓄能发光,具有显著的节能、环保、安全、免维护、应用范围广等优点。&&&&3　作为涂料用树脂合成的催化剂&&&&醇酸树脂是我国主要涂料用树脂之一,但长期以来,其合成反应温度一般为220~250℃,酯化时间长,一般需12~18h。因此,如何缩短反应时间,减少能耗,提高经济效益,具有十分重要的意义。陈敏,等[11]研究了将稀土型催化剂(HD-I催化剂)用于醇酸树脂合成工艺中,能加速酯化反应的速度,且可使反应温度降低20~40℃。添加催化剂和无催化剂的对比实验。结果表明:加催化剂不仅能大大缩短酯化反应的时间,而且具有无毒、无污染、不影响树脂质量等优点,同时,也不会与酸形成不溶性盐类,不会使树脂的色泽变深,使得所合成的树脂透明度很好。&&&&&&&&&&&&&&&&&&4　在涂料中的防沉作用&&&&色漆是由基料、颜料、溶剂、催干剂以及各种助剂组成的。色漆生产后,通常产品不能及时售出以至使用,一般说来要有一定的贮存时间,但长时间的存放后,由于颜料粒子受自身重力的作用,往往容易下沉,正常情况下,颜料的沉淀较疏松,使用时,容易搅起,但是,对于重质颜料当沉于桶底便形成坚硬的硬块,搅动困难,就会严重影响色漆的使用,以至造成漆膜性能下降。为缓解颜料的沉淀现象,除在制漆过程中增加漆料的黏度外,往往在制漆时加入防沉淀剂,来阻止颜料粒子下沉。通常使用的防沉剂有:硬脂酸铝、有机膨润土、蓖麻油酸锌等。但这些产品有的价格较贵,有的使用操作复杂,有的在颜料研磨分散过程中有明显的增稠、胶凝现象,给颜料研磨带来困难,张素英,等[12]研制了一种新的稀土防沉淀剂。新型的稀土防沉剂用于酚醛及醇酸底漆、防锈漆中,可改善重质颜料的沉降状况,因其性能稳定,故对漆膜的物理化学性能均无影响。且稀土防沉剂的成本较低,优于有机膨润土等其他防沉剂。&&&&5　作为特种涂料助剂&&&&稀土可作为许多特种涂料的助剂,在防腐涂料中,可提高其耐腐蚀性,同时可改善防腐涂料的抗紫外线能力和耐候性。稀土节能保温涂料是一种静电型保温隔热黏稠糊状膏体,具有良好的保温效果。经涂刷或浇筑干燥成型,成为一种固体基质联结的封闭气孔网状结构材料,可广泛适用于工矿企业的锅炉、热力管道、闸门、阀门、窑炉等的保温及各种制冷设备(冷冻库、冷冻箱、制冷管道)的隔热,亦可用作建筑物的防火、隔热、隔音涂层。尤其是对传统保温材料不便施工的异型设备、空中悬挂设备部件效果更为突出。无毒、不污染环境、对人体无伤害、不腐蚀设备、施工后涂层表面平整光滑,具有一定的装饰作用。&&&&近年来,我国涂料业在开拓稀土的应用方面已相继推出了一些性能好、用途广的新产品[13~15]。如FBT稀土系列复合保温涂料,集隔热、隔音、防水和防腐于一体,具有导热系数小、粘结力强、使用厚度薄、施工简便、无污染等特点,是传统保温材料和海泡石保温材料的换代产品,适用于-40&~1&200℃范围内冶金、化工、电力、制药行业的锅炉热网等设施,且特别适用于传统材料难以胜任的异型设备及管道、阀体等。又如在建筑涂料方面,使用稀土电热涂料技术对建筑钢模板进行加热[16],对混凝土的内部质量没有影响;这种加热形式完全满足冬季混凝土施工生产需要,发热均匀,对提高混凝土的强度、保证混凝土的质量意义重大,可替代其他电加热工艺,广泛应用在混凝土冬季施工,应用前景十分广阔。通过将稀土激活无机抗菌净化功能材料按一定比例加到高档乳胶涂料中,已制备出具有环境净化功能的新型建筑涂料。有关测试数据表明[14],将该涂料用于建筑物内墙,能显著增强涂层的耐刷洗性和耐沾污性,并且具有抑制细菌和霉菌生长,有效净化室内环境中CO2、NOx、SO2、NH3等污染性气体及吸烟产生的其他有害气体,增加空气中的负氧离子浓度,清新空气等作用,符合健康、环保、安全的要求,可望在21世纪获得广泛应用[17]。中科院长春应用化学所研制出的新型“稀土复合涂料”通过了检测。该涂料可有效防护采煤作业中由于物体摩擦、碰撞产生火花,引燃空气中的瓦斯燃烧爆炸,从而大大增强了煤矿生产安全性,还可广泛应用在航空、航天、建筑、石油化工等领域。&&&&随着高层建筑、交通、汽车、船舶工业的迅速发展,涂镀层材料不断向高耐候性、耐腐蚀、耐高低温、耐磨损及绿色环保的方向发展,近期产业化的重点是环保型防腐涂料、环保型高性能工业涂料和建筑涂料、高温陶瓷涂敷材料、高档汽车用金属颜料,因此,稀土将在这些领域中大显身手。&&&&稀土元素原子结构特殊,电子能级极其丰富,化学性质活泼,在当今工业生产和科学研究中应用很广,被称为“现代工业的维生素”。随着稀土金属的分离冶炼技术的发展,稀土产品相继产出,其应用领域不断拓展,今后应从实际应用入手,进行稀土新材料的应用开发研究,大力开发其在涂料等高分子科学领域的应用,有着重要意义。参考文献[1]孙日圣,贺晓慧,吴琴芬,等.稀土催干剂对涂料的催干机理研究[J].江西石油化工,&2000(1):&19-22.[2]任致伟.稀土催干剂合成和应用[&J].云南化工,&1999(2):&41-42.[3]李会宁,刘梅玲,刘国杰.涂料用稀土催干剂系列研究(&I)―代钴稀土催干剂合成过程中络合萃取的研究[J].涂料工业,&):&7-9.[4]孙日圣,贺晓慧,吴琴芬,等.稀土元素对涂料催干性能的影响及其机理[J].稀土,&):&27-30.[5]徐光宪.稀土(第2版,上册)[M].北京:冶金工业出版社,&1995.[6]苏政权.新型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1概述 涂料行业使用的传统催千剂是铅、锌、锰、钙、钻的有机狡酸盐。其中,数酸铅的使用量约占催干剂总量的1/3,造成了铅对环境的污染。为了减少铅污染,降低油漆产品成本,提高·油漆产品质量,同时开发我国稀土资源的利用,稀土催干剂已经成为当代涂料行业催干剂的更新换代产品,它将在涂料行业的科技进步中起到重要作用。 稀土金属的催千剂性能取决于其原子结构,呈现正价,属变价金属,即在一定条件下可以实现低价和高价的互相转化,并且具有配位能力。国内研制稀土催干剂小试始于1979年。1984年化工部兰州涂料所和兰州大学、石家庄油漆厂共同承担了稀土催干剂的中试和应用任务,]987年通过了部级鉴定。目前,国内已形成了一定的生产能力,在我国南方有十余家油漆厂家使用了环烷酸、合成脂肪酸及异辛酸型稀土催干剂,收到了一定的经济效益。在东北使用厂家尚不多,还有待提高对稀土催干剂的认识,进一步推广应用,使之在全国涂料行业普遍采用稀土催千剂。 我厂稀土催干剂的研制工...&
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一、前 一1~. 日表l稀土催干剂比较l!11!!l!。IT, 在涂料工业中,传统催干剂一般是钻、锰、铅、锌、钙等金属的有机酸皂。虽然它们至今仍在涂料中起重要作用,但也存在着诸如催干效果单一、污染严重、价格高等缺陷。与传统催干剂相比,稀土催干剂除弥补传统催干剂不足外,还充分显示了自身的特性。试验表明,合成脂肪酸稀土催干剂在C。1一1醇酸清漆中不仅具有辅助催干剂作用,而且具有主催干剂作用,提高了该漆的质量及降低了成本。;稀土氧化物巅色(铁钻}含量,肠…比色计),号环烷酸稀土催干剂合成脂肪酸①稀土催干剂双酸②稀土催干剂4 .0士0 .24 .0士0.24 .0士0 .216~18 8~1014~16 ①石蜡氧化合成的直链型混合脂肪酸; ②环烷酸和合成脂肪酸按一定比例混合而成.表2 Col一1醇酸清漆配方比较原料.规格原配方, 肠衍配方, 物二、实验部分 1.称土催千荆的选择 目前常用的市售稀土催干剂见表1。 从表1可见,合成脂肪酸稀...&
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一、刚舀 我们曾在环烷酸稀土络合物的合成方面进行过一系列工作〔1,“〕,虽然它具有易合成、贮存稳定、催干性能尚好等特点,但是颜色还较深(3一1护色)。随着人民生活水平的不断提高,要求涂料浅色化,并且颜色要绚丽多彩,自然涂料催干剂颜色应更浅;再者,为了稀土的开发应用及发挥我国稀土资源优势,上述两点是我们开展这一工作的主要着眼点。 叔碳酸是a一碳原子上支链化程度高的取代一元发酸,它们的选择性好,萃取能力强,故引起人们的重视。近十几年来,美cs〕、苏c4〕、日〔5〕都发表了叔碳酸(Ver-、atic ac记s)分离稀土的专利,国内也有研究〔6〕。但是,在较高稀土浓度下用叔碳酸以液一液络合交换全萃取法制备轻稀土络合物的工作未见报道。 在叔碳酸(HA)与稀土离子(RE3‘)摩尔比“匹配”的条件下,收率接近100%,络合物组成近似为REA。·HA,分相好,毋须水洗,符合环保要求。所得产品为1一3介色(铁钻比色法),贮存稳定,且与油基树脂、醇...&
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一、概述 在涂料工业中,催干剂是一种重要的助剂,大约有70%以上的涂料品种中必须加入催干剂,涂料中的催干剂是油类氧化聚合反应的催化剂,可以加速漆膜的干燥。传统的钻、锰、铅、锌、钙催干剂是它们相应金属的环烷酸盐类,钻催干剂多用进口原料制造,每年要耗用大量外汇,锰、铅催干剂色深,影响漆的外观质量;铅催干剂还有铅毒间题,易造成环境污染。 近年来,人们开始把注意力转移到合成环烷酸稀土催干剂上。我国拥有丰富的稀土资源,稀土储量居世界首位,开发稀土产品具有较大的经济价值,是值得重视的。鉴于此,我们以合成环烷酸稀土为主料,配制了G一稀土催干剂,并对其催干性能作了初步试验。实验证明:用环烷酸稀土催干剂可以取代铅、锰、锌、钙催干剂,同时可以降低成本,减少污染。二、稀土催干剂的催干机理 目前使用的主要漆用金属催干剂的催干机理各不相同,钻催干剂是一种氧化作用为主的表干催干剂;锰催干剂是一种氧化和聚合作用同时进行,但氧化作用稍大于聚合1 991年沈阳化...&
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加速油基漆氧化、聚合而干燥戍膜的有机酸金属皂称催干剂。亚麻油需6~8天才能成膜,加入催干剂后,12小时内即干燥成膜。 催干剂一般不参加漆膜的组成,而固化剂则能与基料起化学变化,成为漆膜的组成部分。在用量上,固化剂要求和基料按固定比例使用,而催干剂仅需适宜用量。 催干剂在漆料中有三种使用形式: 1.金属氧化物在色漆或底漆研磨时直接加入,在研磨或贮存过程中与游离脂肪酸逐渐反应生成金属皂,缓缓地溶于植物油中起催千作用。所用的金属氧化物有氧化铅、氧化锌等。 2.氧化铅或醋酸铅在漆料熬炼时加入,在高温下与油反应而成金属皂。如熟桐油熬炼时加土子(二氧化锰)及密陀僧(黄丹),是我国传统的催干剂使用方法。通常加入的铅、锰金属氧化物或醋酸盐可起催化聚合作用,在成膜时又作为催干剂。这种催干剂溶液的色泽较深。 3.制成环烷酸、辛酸等有机酸的金属皂,其催化活性高,使用方便。将金属皂溶于有机溶剂中,配成不同浓度的催干剂溶液,在油漆生产中直接使用,这种催干...&
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芜湖凤凰造漆厂‘生产的双酸稀土催干刊因脂肪酸原料紧张无法满足扩大再生产要求。为此,该厂科研人员开辟了以异辛酸为原料制取催干剂并获得成功。 异辛酸纯度高达99%以上,水白色无毒无味。用它作原料制成的异辛酸盐类催干剂颜色浅、金属含量.高、在油中溶...&
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一、前 -,~泊 目离子的选择性以及合成工艺等。 稀土催干剂是国内新发展起来的品种,国外五十年代就有产品上市,其主要组成是沛和错〔’〕。我国稀土催干剂的研究始于七十年代,代替铅、锰、锌、钙的稀土催干剂巳在国内推广多年。稀上艇干荆价廉,可改善涂料颜色,提高涂膜交联度、硬度和耐溶剂性,以及消除催干剂中铅、钙污染等。而代钻稀土催干剂可以同时代替钻、铅、锰、锌、钙等催干剂,除具有前述稀土催干剂的优点外,还可节省钻,克服钻催干剂易引起涂料结皮、涂膜起皱等缺陷〔2〕。代钻稀土催干剂已开始工业化推广。本文就其合成过程中的络合萃取机理进行了研究。此外,还研究了稀土络合物的结构、萃取剂对各种金属二、实验部分 1。试剂与仪器 试剂:脂肪酸(酸值344。5),氯化轻稀土(包括钢、饰、错等,其中氧化饰含量约占50%,包头稀土公司出品),变价金属M;、M:(碱土金属和过渡金属类工业品),氢氧化钠(化学纯);200号漆用溶剂汽油(工业品)。 仪器:红外光谱...&
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