贵金属中毒怎么维权?

氰化物中毒於否,除了前述「杏仁」味存在可当为一可能徵兆外,最终之确认检验,可以传统之比色法或滴定法测定。在分光光度计比色法中,於溶液之 pH<8时氰化物测试盒氰化物与氯胺-T(Chloramine-T)反应转换成氯化氰(CNCl),当反应完成後,添加吡啶-巴比妥酸剂(Pyridine-barbituric acid reagent)呈色,之後产生之错合物以分光光度计在波长578 nm测量其吸光度来判断其浓度。在滴定法中,需在样品中加入对可敏锐增测银类化物之指示剂後,再使用标定过之标准硝酸银溶液当做滴定剂来决定氰化物之浓度。

编辑本段◆氰化物中毒的检测

初期中毒徵候为头晕、头痛、呼吸速率加快、後期为发绀(由於缺氧而血液呈暗紫色)和昏迷现象;中毒的病患呼吸之间有些人可闻到氰化物特有的杏仁味道。暴露在高剂量下,在很短时间下可伤害脑及心脏,造成昏迷及死亡;如低剂量长期暴露,可能导致呼吸困难、心口痛(heart pain)、呕吐、血液变化(血红素上升、淋巴球数目上升),头痛和甲状腺肿大。如果食入高量氰化物可能有喘不过气(deep breathing),呼吸短促、昏厥、失去意识或死亡。皮肤接触後会有溃烂、皮肤刺激及红斑;眼睛接触後会有刺激、烧伤、视力模糊,过量或延时性接触会造成眼睛永久性伤害。

一般而言,对於微量的氰化物人体可藉由与变性血红素(methemoglobin)作用,而不是与色素氧化酶结合的方式,而达到排除毒性的效果。而氰化变性血红素(Cyanomethemoglobin)之後与一种硫化物转移酶-硫氰酸生成酶 (rhodanese)作用,形成硫氰化铵(thiocyanate)错合物。硫氰化铵由肾脏排泄(也就是由尿液排出)。当过多的氰化物进入人体,前述反应机制无法负荷,因而产生毒性。

氰化物可经由口服、吸入及皮肤黏膜被吸收到体内。氰化物由於可以抑制多种酶,被吸收後和细胞中粒线体(mitochondria)上细胞色素氧化酶(cytochrome oxidase)三价铁离子产生错合物,抑制细胞氧化磷酸化作用(oxidative phosphylation),阻断能量ATP(adenosine triphosphate)的生成,并使得细胞缺氧窒息。

编辑本段◆氰化物中毒机理

另一种小说和电影中较少提到的非自然氰化物的来源,包括有电镀业、金属表面处理、电子废料中贵金属回收(剥金剂)、化学合成、尼龙(nylon)中间产物、相片显影、毒鱼、火灾现场等。其中值得特别一提的是火灾现场的氰化物。为何其与火灾现场有关系呢?因有些氰化物(腈类)是石化工业中的原料及中间产物,目前许多不绉衣物均可能是石化产物,所以燃烧时易有氰化物产生,另外火灾现场的毛料、丝质衣物燃烧亦是氰化物的来源。

苦的桃仁、杏仁比甜的毒性高数十倍,生食数粒即可出现症状。氢氰酸中毒的原理是氰酸离子(CN-)易与三价铁(Fe+++)结合,但不能与二价铁(Fe++)结合,当其被吸收入血后,因血红蛋白含二价铁,故不与结合,而随血流运送至各处组织细胞,很快与细胞色素及细胞色素氧化酶的三价铁结合,使细胞色素及细胞色素氧化酶失去传递电子的作用,而发生细胞内窒息正常人体内含有硫氰生成酶,能使少量CN-转变为无毒的硫氰化物,由肾脏排出,但这种机体解毒反应进行比较缓慢,当不足以解除氢氰酸的毒性时,即发生中毒。

除了一般被蓄意下毒外,也可能是腈(nitriles)类化物,如乙腈(acetonitrile)、亚硝醯铁氰化盐类(nitroprussid)等化学物质在进入人体後可代谢成氰化物,而可能导致中毒。桃、杏、批杷、李子、杨梅、樱桃的核仁皆含有苦杏仁甙和苦杏仁甙酶。苦杏仁甙遇水在苦杏仁甙酶的作用下,分解为氢氰酸、苯甲醛及葡萄糖。因此服食过量可以发生氢氰酸中毒(hydrocyanic

氰化物一种可迅速致命的血液性毒剂,曾经被用作毒气室执行死刑以及战争时的杀人武器。氰化物可由自然界的某些细菌、黴菌及藻类产生,并在一些植物性的食物如杏仁、樱桃、李子、桃子、银杏(百果)、乾果梨、苹果和梨种子、树薯和特殊竹芽,以及维他命B12中取得。氰化物会存在於植物自然产生的糖或其他的有机复合物中,成为其中的一部分。由其化学结构来看,氰化物包含碳氮三键(C≡N)通常是以化合物(结合两种或以上的化学物质形成的物质)的形态存在,例如无色气体的氰化氢(HCN)或氯化氰(CNCl),白色粉末或结晶的氰化钠(NaCN)或氰化钾(KCN),以及有机化合物。

编辑本段◆氰化物的中毒途径

生活性氰化物中毒以口服为主。口腔粘膜和消化道能充分吸收。

职业性氰化物中毒主要是通过呼吸道,其次在高浓度下也能通过皮肤吸收。

工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。日常生活中,桃、李、杏、枇杷等含氢氧酸,其中以苦杏仁含量最高,木薯亦含有氢氰酸。在社会上也有用氰化物进行自杀或他杀情况。

氰化物可分为无机氰化物,如氢氰酸、氰化钾(钠)、氯化氰等,有机氰化物,如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子,均属高毒类。很多氰化物,凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。

氰化物是一类剧毒物,常见的有氰化氢、氰化钠、氰化钾、氰化钙及溴化氢等无机类和乙睛、丙睛、丙烯晴、正丁睛等有机类,另外某些植物果实中如苦杏仁、桃仁、李子仁、枇杷仁、樱桃仁及木薯等都含有氰苷,分解后可产生氢氰酸。

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  不久前,由中国科学院大连化学物理研究所(以下简称中科院大连化物所)提供关键技术的“5万吨/年乙烯氢甲酰化生产正丙醇工业化装置”在宁波实现全流程一次投产成功。这是“多相氢甲酰化反应”首次实现工业应用,提升了我国高端正丙醇自主供应能力。

  这也是“单原子催化”领域研究的重要里程碑,破解了困扰催化界80多年的难题。

  10月13日,在北京召开的“单原子催化”香山科学会议上,与会专家认为,作为一个由中国科学家首次提出的新概念,“单原子催化”已经成为催化和材料科学领域新的研究前沿和热点,应尽早布局,以应对该领域基础科学、工业应用上面临的挑战。

  唤醒“沉睡”的贵金属

  催化剂被誉为现代化学工业的心脏,90%以上的化工过程与催化技术有关。很多催化剂含有贵金属,催化反应在贵金属表面发生,起催化作用的金属原子称为活性中心。

  科学家很早就认识到,真正参与催化反应的活性中心其实很少,绝大多数贵金属原子都“沉睡”在表面以下,导致催化效率低。由于贵金属资源稀缺、价格昂贵,提高贵金属原子利用效率,便成为催化剂制备科学的核心问题之一。

  针对这个问题,此次香山科学会议执行主席、中国科学院院士张涛在报告中指出:“实现活性金属以单原子的形式分散,达到金属分散的极限,即单原子催化剂(SAC),是催化领域长期追求的目标之一。”

  唤醒那些表面以下“沉睡”的贵金属原子,则必须将它们高度分散在大比表面积的载体上,终极目标便是形成单个原子分散的多相催化剂,从而实现催化效率“以一当十”的目标。

  在科学家看来,这将极大降低贵金属催化剂的成本。中科院大连化物所研究员乔波涛告诉《中国科学报》:“曾有人进行过估算,假设一块砖体积为20×10×5厘米,如果采用纯金制备,按照每克金价格38.1美元计,该金砖价值73万美元。如果将一块同样大小的砖头上面覆盖一个原子层厚度的金,则所用金的价值仅为1美分。两者成本相差悬殊,但是表面都是黄金,对于催化的效果可能是相似的。”

  单原子分散是全世界科学家追寻已久的目标。早在1999年,日本科学家岩泽康裕通过X射线吸收谱(XAS)推测原子级分散的铂可能具有与纳米粒子相同的活性。2005年,中国科学家徐柏庆等人发现,表面孤立的金离子是加氢反应活性中心。

  2009年,张涛课题组在长期从事高分散催化剂研究的基础上,终于实现了氧化铁负载铂单原子催化剂的实用方法制备。随后,他们与清华大学教授李隽、美国亚利桑那州立大学教授刘景月合作开展了包括单原子催化剂制备、表征、反应、理论模拟等在内的系统研究。

  2011年,他们在《自然-化学》上发表论文,正式提出“单原子催化”的新概念。

  随后,单原子催化剂迅速成为多相催化领域最活跃的研究前沿,中国科学家始终扮演引领者的角色。例如,2014年,张涛与中科院大连化物所研究员王爱琴团队报道了取代硝基苯化合物的选择加氢,首次证明单原子催化剂在选择加氢反应中的独特优势。中科院院士、清华大学教授李亚栋团队多年来开发了一系列氮修饰的碳材料负载的各种金属单原子催化剂制备方法及应用。厦门大学教授郑南峰、傅钢团队合作,利用单原子催化剂清楚解释了碱金属助剂的作用。

  从提出原创性概念到深入的科学研究,再到工业化应用尝试,“单原子催化”在中国驶入“快车道”。

  近年来,中科院大连化物所研究员丁云杰带领团队进行了金属单原子催化剂首次工业应用。“自1999年以来,我们聚焦在提高贵金属原子利用率和抗硫永久性中毒等方面,从分子水平上设计并合成出有机配体单体并制备出有机聚合物材料,最终形成多相氢甲酰化单原子催化剂,2020年8月一次投产成功。”丁云杰在此次香山科学会议报告中介绍了这项工作。

  同时,他们在“单原子催化”的基础上研发了甲醇—合成气经多相羰基化制乙酸乙酯的相关集成性组合技术,目前已完成工业性中试。

  “‘单原子催化’不仅能够从原子层次认识复杂的多相催化反应,也在工业领域具有巨大应用潜力。”张涛强调,“但‘单原子催化’的基础科学问题尚未完全解决。”

  这些基础科学问题包括:催化剂活性位及其稳定机制犹如“黑匣子”一般尚不清晰,仍需加强对反应过程中单原子的配位环境和分散状态的研究;该领域研究还需借助超高空间和能量分辨的原位表征技术和现代理论计算方法,依赖于多学科技术发展及融合应用……

  此次香山科学会议上,与会专家认为,为解决上述问题,需要多学科领域的科学家和工业界工程技术人员密切合作,推动我国在该前沿领域不断发展。

  (原载于《中国科学报》 第4版 综合)

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  以往消费者选购金银时,通常只关注其纯度。是18k金?是足金?是千足金?还是少有的万足金?日前,上海质监部门发布一项抽检结果,市场上销售的部分金银饰品竟然存在“铅”含量超标现象。

  今后,人们再去挑选贵金属饰品,心里自然会多一份安全考量。可是,市面销售的贵金属饰品包装并没有明示有害元素的含量,人们用肉眼是根本无法识别的。那么,如何提高/增加消费者买到手的产品是合格安全的?就此,记者对相关部门进行了一番走访调查。

  为何抽检出贵金属饰品铅超标?

  根据上海市质量技术监督局公布的上海市2011年贵金属制(饰)品质量抽查结果,在抽查的110个批次中有7个批次不合格。上海梦恒珠宝有限公司生产和销售的13.8克s990手镯、温州康华实业有限公司生产的30克纯银纪念银条,经抽检饰品内有害元素“铅”的含量超标,属于严重的质量问题。据悉,这是上海市金银饰品被检测出有害元素超标的问题。

  在此之前,市场销售的贵金属饰品不存在铅超标问题吗?据金银制品质量监督检验中心(上海)及上海市贵金属宝玉石质量监督检验站有关负责人告诉东方网记者,gb《首饰贵金属纯度的规定及命名方法》于2008年12月31日正式发布。根据标准规定,首饰中铅、汞、镉、六价铬、砷等5个有害元素的含量都必须小于1‰。此项指标主要为了防止因长时间佩戴首饰对人体或环境造成的不良影响。如铅一旦进入人体后会融入血液中,阻碍血液的合成,造成铅中毒。

  自gb标准发布之日起至发布后两年止,即到2010年12月31日,是所有销售商销售不符合该标准产品的后限定。也就是说,在限定限定之后,再发现饰品中的有害元素含量超出1‰的,一律作不合格产品论处。所以,2011年上海质监部门抽检增加了饰品中有害元素的项目。

  小编提醒,饰品零售店进货的几个建议   

  金银饰品注意细节问题,能看出大明堂  

  饰品是多少k金的,不再是店家说了算   

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